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HETERÓSIDOSde la Ruta del Ácido Mevalónico
HETERÓSIDOSde la Ruta del Ácido Mevalónico
UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓNFACULTAD DE FARMACIAFARMACOGNOSIA2013
UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓNFACULTAD DE FARMACIAFARMACOGNOSIA2013
ESTEROÍDEOSCARDIOTÓNICOSSAPONÍNICOS
TRITERPÉNICOSSAPONÍNICOS
Compuestos Vegetales
MetabolitosMetabolitos PrimariosPrimarios
Lípidos, Lípidos, ProteínasProteínas
Hidratos de Hidratos de CarbonoCarbono
MetabolitosSecundarios
Compuestos Compuestos FenólicosFenólicos AlcaloidesAlcaloides Terpenos
HeterogéneosHeterogéneos
MucílagosMucílagos GomasGomas
HomogéneosHomogéneosTaninos, Taninos, FlavonoidesFlavonoides
((hethet.) .) CumarinasCumarinas ((hethet.) .)
Ac. Ac. FenólicosFenólicos ((hethet))
LignanosLignanos
FenilpropanoidesFenilpropanoides
AntraquinonasAntraquinonas
((HeterósidosHeterósidos))
Aceites Esenciales
Mono, Diterpenos, Iridoides,
Sesquiterpenos
Saponinas
(Heterósidos)
Cardiotónicos
(Heterósidos)
BIOSÍNTESIS
ALMACENAMIENTO
ALMACENAMIENTOALMACENAMIENTOTerpenosAE
TerpenosCardiotónicos, Saponinas,AE
Ruta del ácido mevalónico
ALMACENAMIENTOALMACENAMIENTO
Cardiotónicos (het) Saponinas (het)
2 u isopreno 3 u isopreno 4 u isopreno 6 u isopreno
isopreno
Taxus spp.Valeriana officinalis
(Seminario/Laboratorio)
Iridoides Diterpenos
Ginkgo biloba
Sesquiterpenlactonas
(Heterósidos saponínicos)
Son sustancias naturales de procedencia vegetal y animal yque presentan como estructura química el núcleo del
ciclopentanoperhidrofenantreno.
Heterósidos Esteroídeos
•Cardiotónicos (Digoxina, Digitoxina)
•Saponósidos Esteroidales13
12
1117
C•Saponósidos Esteroidales
•Precursores de la vitamina D (Ergosterol)
•Anticonceptivos orales (estrógenos y progestágenos semisintéticos)
•Agentes antiinflamatorios (corticoesteroides)
2
3
4
5
10
1
6
7
8
914
15
16
A B
C D
OO
Heterósidos Cardiotónicos
CardenólidosCardenólidos BufadienólidosBufadienólidos
Lactona α-β insaturada de 5 miembros
Lactona α-β insaturada de 6 miembros
O O17β grupo lactónico no saturado
S.A.RO
HO
H
CH3
CH3
OH
O
HO
OCOCH3
CH3
CH3
OH
Digitoxigenina Escilareno
Ciclopentanoperhidrofenantreno
Grupo hidroxilo en 3β y 14βGrupo CH3 10 Y 13β
Actividad máxima con ciclos A/B, B/C y C/D en cis-trans-cis
17β grupo lactónico no saturadoCardenólidos: genina con 23 átomos de carbonoBufadienólidos: genina con 24 átomos de carbono
Distribución en la Naturaleza
• Cardenólidos: Apocináceas
Nerium oleanderAdelfaHojas: oleanósido
Thevetia nereifoliaLaurel amarilloHojas: thevetina
Strophantus sp.EstrofantoSemillas: estrofantina, ouabaina
Acokanthera oblongifoliaAconkateraRaíces: ouabaina
Convallaria majalisMuguet, lirio de los vallesSumidades aéreas: convallotoxósido
• Cardenólidos: Liliáceas
LocalizaciónFunción vegetal
Hojas, flores, frutosDefensa
• Cardenólidos: Escrofulareáceas
Distribución en la Naturaleza
Digitalis lanata E.Digitalis lanata E.
Digitalis purpurea L.Digitalis purpurea L.
Distribución en la Naturaleza
• Bufadienólidos: Liliáceas
Urginea maritimaEscilaEscamas del bulbo: escilarósidos
Bufa= Sapo
ExtracciónEn alcohol y/o solventes orgánicos (eliminar pigmentos).
AnálisisMétodos espectroscópicos
Métodos cromatográficos TLC, HPLC (MS, NMR).
Heterósidos Cardiotónicos
Digoxina
Na+
↑[Na+] intracelular
Ca2+Aumento de la contractilidad intrínseca de la fibra muscular (efecto inótropo positivo) y el volumen minuto.
ReducciónReducción dede lala frecuenciafrecuencia sinusalsinusal(efecto(efecto cronótropocronótropo negativo)negativo)
ReducciónReducción deldel impulsoimpulso cardiacocardiaco(efecto(efecto dromótropodromótropo negativo)negativo)
Son heterósidos denaturaleza esteroideo triterpénica.
HETERÓSIDOS SAPONÍNICOSHETERÓSIDOS SAPONÍNICOS
Quillaja saponaria M.
Se utiliza la corteza del árbol Quillaja saponaria, Rosáceas. Este árbol chileno alcanza hasta 18 metros de altura,
su hábitat comprende desde el río Limarí al río Bío Bío. Se denominó también leño de Panamá, en relación a su
primitiva vía de exportación.La corteza se presenta en forma de pequeñas tablas planas,
color algo rosado, con puntitos brillantes.
ESTRUCTURAGENINASESTRUCTURAGENINAS
Sapogeninas TriterpénicasSapogeninas Triterpénicas
(3S)-2,3-epoxi-2,3-dihidroescualeno•Oleanano
•Ursano
•Damranano
ESTRUCTURA HETERÓSIDOSESTRUCTURA HETERÓSIDOS
Eterificación C-3
Eterificación C-26
MONODESMÓSIDO
BIDESMÓSIDO
Eterificación C-3
Esterificación C-28
BIDESMÓSIDO
Eterificación C-3
Esteroídeos: Monocotiledóneas
Triterpénicos: Dicotiledóneas (Cariophyllaceae, Rosaceae, Fabaceae, Apiaceae y Araliaceae)
Distribución
Localización Vegetal
Se encuentran en órganos vegetales muy diversos:– Monodesmosídicos: raíces, cortezas y semillas.– Bidesmosídicos: en tejidos de asimilación (hojas y ramas tiernas por ser más hidrosolubles)
Hedera helix L.
Función Vegetal
Ergosterol
Avena sativa L.
(Sung et al., 2004)
Aumento de la permeabilidad de membranaMovimiento de ionesRuptura celular
Glóbulos Rojos HumanosControlGlóbulos Rojos HumanosControl
Glóbulos Rojos Humanos + Agente Hemolítico NGlóbulos Rojos Humanos + Agente Hemolítico N
Glóbulos Rojos Humanos + Agente Hemolítico 2NGlóbulos Rojos Humanos + Agente Hemolítico 2N
- Poseen alta polaridad y fragilidad.
- No cristalizan fácilmente, son higroscópicas y raramentetiene puntos de fusión netos.
- Poseen alta polaridad y fragilidad.
- No cristalizan fácilmente, son higroscópicas y raramentetiene puntos de fusión netos.
• Valoración:
Métodos cromatográficos (TLC, HPLC (MS, NMR), espectroscópicos
• Valoración:
Métodos cromatográficos (TLC, HPLC (MS, NMR), espectroscópicos