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ADICION Y ABSTRACCION NUCLEOFILICA Y ELECTROFILICA
Adición Nucleofílica
η2 - L η1 - X
η6 – L3 η5 – L2X
LnX → Ln y Ln → Ln-1X
Abstracción Nucleofílica
ADICION A CO
ADICION A CO
ADICION A NO
05/2009 - XVI CAFQI
Cl
NO
IrClCl
Cl Cl
1-
RNH2
RSH
CH3CN
CHRCH2
CH3CN
2-
3+
1-
Cl
NHRN
O
IrClCl
Cl Cl
SRN
O
IrClCl
Cl Cl
NCCH3
1-CH2CHClR
NO
IrClCl
Cl Cl
NCCH3
Cl
NR
N
IrClCl
Cl Cl
-
- OH-
C-NITROSO NITROSOTHIOL
NITROSAMINEALIPHATIC DIAZONIUM
90 %
75 - 92 %
60 - 90 %J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 2512-2513Inorg. Chem. 2008, 47, 4723-4733
Acc. Chem. Res. 2007, 40, 985–993
Organometallics, 2006, 25, 3799-3801
Adición Nucleofílica
ADICION A LIGANDOS PI
TIPOS DE LIGANDOS
Adición Nucleofílica
ADICION A LIGANDOS PIReglas de Adición
Ln > LnX
Pares Ln
Impares LnX
1- POLIENOS (pares o Ln) > POLIENILOS (impares o LnX)
2- ABIERTOS > CERRADOS
3- POLIENOS ABIERTOS: terminal
POLIENILOS ABIERTOS: terminal p/ LnM atractor
EJEMPLOS
Adición Nucleofílica
EJEMPLOS
Adición Nucleofílica
η2: ESTEREOQUÍMICA
Adición de Nu- anti al M
Adición Nucleofílica
Fp = Cp(CO)2Fe
η2: REGIOQUÍMICA
Adición Nucleofílica
Adición ocurre preferiblemente sobre el C más sustituido
η3 ALILO
ATACA EL C y no el N DE LA AMINA, anti al M
Adición Nucleofílica
η4 CERRADO
Adición Nucleofílica
ANTI
η4 ABIERTO
η6 ABIERTO
Proceso Wacker
LIGANDOS PI-ARENO
LIGANDOS PI-ARENO
LIGANDOS PI-ARENO
ABSTRACCION NUCLEOFILICA
ABSTRACCION NUCLEOFILICA
Aplicación sintética: Reactivo de Collman
Otra aplicación en síntesis: derivados de acilo
ABSTRACCION NUCLEOFILICA
Ad Ox
Ins 1,1
Abs Nu
El Red
ABSTRACCION ELECTROFILICA
• PROTONOLISIS
• Clivaje por halógenos ABSTRACCION ELECTROFILICA
• Clivaje por metales
ABSTRACCION ELECTROFILICA
RETENCION
RETENCION
INVERSION (SE2)
RETENCION
ABSTRACCION ELECTROFILICA
LIGANDOS PI
ABSTRACCION ELECTROFILICA
η4 – L2
Ln → LnX y LnX → Ln+1
η5 – L2X
ADICION ELECTROFILICA
ADICION ELECTROFILICA