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5/25/2018 Compuestos Coordinacion
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Introduccin a la Qumica de
Compuestos de Coordinacin
Qumica Inorgnica I
Andrs Moreno
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Desarrollo Histrico
Compuestos de Coordinacin
Compuestos formados por otros ms
simples (Compuestos de Coordinacin)
CoCl3 y NH3.
CoCl3 (NH3)6 y CoCl3 (NH3)5
Diferente reactividad con AgNO3
[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)5Cl]Cl2
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Esfera de
Coordinacin
Contra-in
Carga del
complejoLigando
Elementos de un
Compuesto de Coordinacin
Metal central
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Nmero de coordinacin y Estado de
oxidacin del metal central
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Nmero de Coordinacin
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Cianato-NNCS-CianoCN-MetilaminoCH3NH2
Cianato-SSCN-HidroxoOH-NitrosiloNO
Nitrito-OONO-OxoO2-CarboniloCO
Nitrito-NNO2-CloroCl-AminoNH3
SulfatoSO42-FluoroF-AcuoH2O
AnionesAnionesMolculas neutras
Nombre
Ligando
FrmulaNombre
Ligando
FrmulaNombre
Ligando
Frmula
Ligandos monodentados ms comunes
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Ligandos Polidentados Comunes
(Agentes Quelantes).
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[PbII(EDTA)]2-
Ligandos Polidentados Comunes
(Agentes Quelantes).
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Nombres del metal en Aniones
Complejos
AuratoAuEstanatoSn
ZincatoZnNicolatoNiCromatoCr
TungstatoWMolibdatoMoCupratoCu
PlumbatoPbManganatoMnCobaltatoCo
ArgentatoAgFerratoFeAluminatoAl
Nombre del
metal en el
complejo
MetalNombre del
Metal en el
complejo
MetalNombre del
Metal en el
complejo
Metal
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Nomenclatura
1. Frmula [Catin][Anin] ; [Neutro]
2. Nombre: Primero se nombra el anin
3. Ligando en orden alfabtico y luego el metal
4. Ligando terminacin O
5. Ligando de un mismo tipo se usan los prefijosmono-, di- tri- ...
6. Ligando que ya tienen prefijos: bis, tris,
tetrakis...ej. bis(etilendiamino)7. Estado de oxidacin del metal en (Romanos)
8. Si el complejo es un anin, la terminacin
del metal -ato
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Ejercicios Nomenclatura
[Cr(OH2)5Cl]Cl2
[Co(en)2Br2]Br
K4[Cr(CN)6]
[Pt(NH3)2Cl2]
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]
Diaminodicloroplatino(II)
Cloruro de hexaacuoclorocromo(III)
Bromuro de dibromobis(etilendiamino)cobalto (III)
Hexacianocromato(II) de potasio
Hexacianocromato(III) de hexaaminocobalto(III)
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IsmerosIsmeros Estructurales
(Diferentes enlaces)
Estereoismeros
(Enlaces idnticos)
Ismeros
de enlace
Ismeros
de ionizacin
Ismeros
geomtricos
Ismeros
pticos
Ismeros
de hidratacin
Isomera en Compuestos de Coordinacin
Ismeros: Igual formula molecularDiferentes propiedades
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Isomera Optica
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Actividad Optica
dextrorotatorio d-
levorotatorio l-
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Teoras de Compuestos de Coordinacin
Teora de Alfred Werner
Teora de Lewis
Teora del Enlace de Valencia
Teora del Campo Cristalino
Teora de Orbitales Moleculares
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Teora del Campo Cristalino
Aspectos a considerar:
3. Todas las interacciones Metal-Ligando
son de naturaleza puramente
electrostticas
La forma de los orbitales d
La teora supone:
1. El in metalico libre y en estado gaseoso
2. Ligandos se comportan como cargas puntuales
Ley de Coulomb de interacciones electrostticas
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Energa de desdoblamiento de los orbitales d
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Complejos Octadricos y Energa de
desdoblamiento de los orbitales d
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Campo Cristalino Tetradrico
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Campo Cristalino Tetradrico
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Campo Cristalino Tetradrico
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Campo Cristalino Cuadrado Planar
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Factores que afectan
la Energa de Desdoblamiento ( )
1. Tipo de Metal
2. Estado de Oxidacin del metal
3. Nmero de Ligandos (Geometra del Complejo)
pc> o> t t 4/9 o4. Naturaleza del ligando
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CN- > NO2- > en > py > NH3 > EDTA
4- > SCN- > H2O >
ONO- > O2- > OH- > F- > SCN- > Cl- > Br- > I-
Grande
Campo Ligando Fuerte
Pequeo
Campo Ligando Dbil
Serie Espectroqumica
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Ligandos de Campo Fuerte y Campo Dbil
Dos Complejos d6:
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Propiedades MagneticasPropiedades Magneticas
Cuntos electrones desapareados esperara en el anin
octadrico [Fe(CN)6]3-?
CN-
Fe [Ar]3d64s2
Fe3+ [Ar]3d5
Ligando Campo Fuerte
oct. Grande[Fe(OH2)6]
3+ ???
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Propiedades MagneticasPropiedades Magneticas
El in complejo [Ni(CN)4]2- is diamagnetico.
Estructura probable ???
Paramagntico
Campo Tetradrico
Diamagntico
Campo Cuadrado Planar
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Espectro ElectromagnEspectro Electromagnticotico
Alta Energa Baja Energa
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Transmisin y Absorcin de Luz
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Transmisin y Absorcin de Luz
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Efecto de los ligandos en el color de los
Compuestos de Coordinacin
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Espectro de AbsorciEspectro de Absorcinn
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Baja
Energa de
Absorcin
Alta
Energa de
Absorcin
Transmisin y Absorcin de Luz
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Equilibrios de Iones Complejo
Constantes de Formacin
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H
Ea
Estado de Transicin
Cintica
Termodinmica
Reactivos
Productos
Coordenada de Reaccin
Energa
Factores Termodinmicos vs Cinticos
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Factores Termodinmicos y Cinticos
[Co(NH3)6]3+ + HCl
[Co(NH3)6]3+ [Co(OH2)6]
3+6 H3O3++ 6 NH3+
25C
La reaccin
puede tardar
hasta 6 dias
Termodinmica
Estable - Inestable
Cintica
Lbil - Inerte
Keq. 1 x 1030
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Reacciones Acido-Base de Iones
Complejos
[Fe(H2O)6]3+
(ac)+ H2O(ac) [Fe(H2O)5(OH)]2+(ac)+ H3O+(ac)
[Fe(H2O)5(OH)]2+
(ac)+ H2O(ac) [Fe(H2O)4(OH)2]2+(ac)+ H3O+(ac)
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0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 2 4 6 8 10 12 14
O2-
OH-
H2O
Z
pH
+
+
+
+
+
+
+
+
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 2 4 6 8 10 12 14
O2-
OH-
H2O
Z
pH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 2 4 6 8 10 12 14
O2-
OH-
H2O
Z
pH
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
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+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
[M(H2O)6]n+
(ac)+ H2O(ac) [M(H2O)5(OH)](n-1)+(ac)+ H3O+(ac)
Hidrlisis de Complejos Acuo
[Li(OH2)4]+
[Fe(OH2)5(OH)]2+
[MnO4]-