Leyes Absorción

Mayo 2014

mamr

Clasificación métodos ópticos

• Métodos espectroscópicos, son aquellos en los que existe intercambio de energía entre la radiación electromagnética y la materia.– En estos métodos se miden espectros, siendo éstos debidos atransiciones entre distintos niveles energéticos.

• Métodos no espectroscópicos. Se caracterizan por no tener lugar intercambio de energía comoconsecuencia de la interacción materia–radiaciónelectromagnética.– No se producen transiciones entre los diferentes estadosenergéticos, sino que lo que realmente ocurre son cambios en ladirección o en las propiedades físicas de la radiaciónelectromagnética.

Clasificación métodos ópticos

Leyes absorción

Ley de Lamber-Beer

La disminución de la potencia radiante, dP, es proporcional a la propia potencia incidente, P, a la concentración de la especie absorbente, C, y al espesor db:

dP = – k P C db

La disminución de la potencia radiante, dP, es proporcional a la propia potencia incidente, P, a la concentración de la especie absorbente, C, y al espesor db:

dP = – k P C db

Ley de Lamber-Beer

Propiedades Ley de Beer

– Se cumple para cualquier longitud de paso óptico– Se cumple siempre que no se solape la superficie de captura del fotón es decir para cambios de C en disoluciones diluidas– Siempre que se conserve la especie y la λ– Depende de la molécula es decir de ε .– Si varias especies interaccionan a esa λ es una magnitud aditiva

Desviaciones Instrumentales

• Uso de radiación no monocromática. La deducción de la ley de Beer se hizo sobre la base de utilizar radiación monocromática, lo cual nunca se cumple y la absorbancia medida es la relativa al intervalo de λ

Desviaciones Instrumentales

• Presencia de radiación parásita. El haz de radiación incidente suele estar contaminado con pequeñas cantidades de radiación parásita o dispersada originada por reflexión de los distintos componentes ópticos, tiene una λ diferente de la radiación principal

• Errores de lectura. Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancia son errores que siempre están presentes

Desviaciones Químicas

Influencia del equilibrio. Cuando la sustancia problema interviene o forma parte de un sistema en equilibrio con otras especies, el desplazamiento del equilibrio implica una modificación en la concentración, y, en consecuencia, en la absorbancia

• Reacciones de Dimerización• Reacciones Acido–base• Reacciones de Formación de Complejos.• Reacciones Redox

• Influencia del disolvente:. Como consecuencia de las interacciones soluto–disolvente se originan con frecuencia desplazamientos espectrales, ensanchamientos de bandas y otros fenómenos

• Influencia de la temperatura• Interacciones entre especies

absorbentes

Desviaciones Químicas