06-Cap_13
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1
Valoraciones
Las valoraciones se basan en la medida de la cantidad de un
reactivo de concentración conocida, que es consumido por un
analito.
Tipos de Valoraciones:
a) Volumétricas. Medición del volumen de una disolución de concentración
conocida necesario para reaccionar completamente con el analito.
b) Gravimétricas. La única diferencia es que se mide la masa del reactivo
en lugar del volumen.
c) Culombimétricas. El reactivo es una corriente (constante y de magnitud
conocida) que consume el analito.2
Valoraciones volumétricas
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Aspectos Generales de los Métodos
Volumétricos.
Disolución Patrón/Valorante Patrón. Reactivo de concentración
conocida con exactitud.
Valoración. Proceso por el cual se agrega lentamente la disolución
patrón desde una bureta a una disolución de analito hasta que la
reacción entre los dos se juzga completa.
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Valoración: directa, indirecta o por
retroceso
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Valoración directa: el valorante reacciona directamente
con el analito
Valoración indirecta: el valorante reacciona con una
sustancia que esta estequiometricamente relacionada con
el analito
Valoración por retroceso: Proceso en el que se añade
un exceso de valorante para luego determinar tal exceso
mediante un segundo valorante.
Aspectos Generales de los Métodos
Volumétricos.
Punto de Equivalencia. Es aquel en el que la cantidad de
reactivo patrón añadido equivale químicamente a la del analito.
Resulta imposible determinar experimentalmente el punto de
equivalencia. En su lugar se determina el punto final.
Punto Final. Es aquel en el que ocurre un cambio físico
relacionado con la condición de equivalencia química.
Error de Valoración. Ev = Vpf - Vpe
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Aspectos Generales de los Métodos
Volumétricos. Indicadores. Se utiliza para producir un cambio físico observable
(punto final) en el punto de equivalencia o cerca de él.
Cambios típicos del indicador:
a) Aparición o desaparición de un color.
b) Cambio de color.
c) Aparición o desaparición de turbidez.
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Ejercicios
13.15/11.24 La valoración del I2 producido a partir de 0.1045 g del
patrón primario KIO3 requiere 30.72 mL de tiosulfato de sodio:
IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 3H2O
I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O6
2-
Calcule la concentración del Na2S2O3
Datos: MM KIO3= 214 g/mol
8
Problema 3. Reposición II Examen Parcial, II-2009
Una muestra de 0.6500 g de óxido de mercurio (II) impuro se
disuelve en un exceso de yoduro de potasio, según la reacción
HgO (s) + 4I- + H2O → HgI42- + 2OH-
Calcule el porcentaje en masa de HgO (M = 216.6 g/mol) en la
muestra si la valoración del hidróxido liberado requirió 18.50 mL de
HCl 0.1050 mol/L
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Ejercicios
Problema 4. Reposición II Examen Parcial, I-2009
Una muestra de 0,8160 g que contiene dimetilftalato
C6H4(COOCH3)2, M = 194.19 g/mol y especies no reactivas se
calienta con 50,00 mL de NaOH, 0,1031 mol/L con lo cual ocurre la
siguiente reacción
Después de la reacción el exceso de NaOH se valora por retroceso
con 32,25 mL de HCl 0.1251 mol/L. Calcule el porcentaje de
dimetilftalato en la muestra
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Ejercicios
6 4 3 2 6 4 2 4 2( ) 2 ( ) 2C H COOCH OH C H COO CH H O
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Problema 5. II Examen Parcial, III-2008
Un blanqueador líquido comercial contiene hipoclorito de sodio, el cual
puede ser analizado yodométricamente. El I2 resultante se valora con
Na2S2O3, usando almidón como indicador. Si una alícuota de 5,00 mL
del blanqueador, produce I2 que consume 38,55 mL de Na2S2O3
0,1986 mol/L para su valoración. Calcule el contenido de hipoclorito
de sodio como % masa en volumen.
MM NaClO = 74,44 g/mol
ClO- + 2I- + 2H3O+ Cl- + I2 + 3 H2O
2 S2O32- + I2 2I- + S4O6
2-
13.10/11.19 Una disolución de HClO4 se estandarizó disolviendo
0.4125 g de patrón primario de HgO en una disolución de KBr:
HgO (s) + 4Br- + H2O → HgBr42- + 2OH-
El OH- liberado consumió 46.51 mL de ácido. Calcule la molaridad
del HClO4.
OH- + HClO4 → H2O + ClO4-
Datos: MM HgO = 216 g/mol
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Ejercicios
13.18/11.27 El arsénico en una muestra de 1.010 g de un plaguicida se
convierte en H3AsO4. Posteriormente, se neutraliza el ácido y se
agregan exactamente 40,00 mL de AgNO3 0,06222 M para precipitar
cuantitativamente el arsénico como Ag3AsO4. el exceso de Ag+ en el
filtrado y lavados del precipitado se valora con 10,76 mL de KSCN
0,1000 M. La reacción es:
As2O3 → H3AsO4
AsO43- + AgNO3 → Ag3AsO4 (s) + NO3
-
Ag+ + SCN- → AgSCN (s)
Ojo: revisar el balance en todas ecuaciones
Calcule el porcentaje de As2O3 en la muestra.
Datos: MM As2O3 = 197,84 g/mol13
Ejercicios
13.13/11.22 Una muestra de 0.3125 g de patrón primario de Na2CO3 se
trata con 40,00 mL de HClO4 diluido. La disolución se lleva a
ebullición para eliminar el CO2, después de lo cual el exceso de
HClO4 se valora por retroceso con 10.12 mL de NaOH diluido. En un
experimento separado, se establece que 27,43 mL del HClO4
neutralizan 25,00 mL de la disolución de NaOH diluido. Calcule la
molaridad del HClO4 y NaOH.
Na2CO3 + 2HClO4 → CO2 + H2O +NaClO4
HClO4 + NaOH → NaClO4
Datos: MM Na2CO3 = 106 g/mol
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Ejercicios