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20ª Jornada Técnica de la
Sociedad Española de Sanidad Ambiental
VIGILANCIA BIOLÓGICA DE LA EXPOSICIÓN A SUSTANCIAS QUÍMICAS
EN LA POBLACIÓN ESPAÑOLA
Estudio COPs-Canarias: Niveles de COPs incluidos en el Convenio
de Estocolmo en una muestra representativa de la población de las
Islas Canarias
Dr. Luis Domínguez-Boada
SERVICIO DE TOXICOLOGÍA CLÍNICA Y ANALÍTICA
GRUPO DE INVESTIGACIÓN EN MEDIO AMBIENTE Y SALUD
Universidad de Las Palmas de Gran Canaria
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ENCA (1998)
• Encuesta Nutricional de CANARIAS
• Muestra representativa: 1747 individuos de ambos
sexos (6-75 años)
• 700 muestras de suero. Tomadas tras 12 h de ayuno
(control de los niveles de colesterol y triglicéridos)
•Información dietética, sociodemográfica,
socioeconómica y de salud.
•
EVALUACIÓN DE NIVELES DE CONTAMINACIÓN POR DDT DE LA POBLACIÓN
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Consumo Europeo de Productos
Fitosanitarios
(Kg/Ha)
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18 Holanda
Bélgica
Italia
Grecia
Francia
Alemania
Inglaterra
Luxemburgo
España
Dinamarca
Irlanda
Portugal
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20
30
40
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Consumo Total de Productos Fitosanitarios por CC.AA.
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0
10
20
30
40
50
60
70
(kg
/Ha
cu
ltiv
ad
a)
Media nacional = 13 kg/Ha
(rango de 1-23)
Canarias = 59.24 kg/Ha
X 4 veces
Consumo Total de Productos Fitosanitarios por CC.AA.
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ENCUESTA NUTRICIONAL DE CANARIAS:
EVALUACIÓN DE NIVELES DE CONTAMINACIÓN POR DDT
DE LA POBLACIÓN:
DDT, DDE, DDD
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Convenio de Estocolmo
Convenio de Estocolmo (Mayo 2001)
Erradicación de la “docena sucia”
9 pesticidas organoclorados
1 compuesto industrial
2 subproductos industriales no intencionados
Monitorización de la población y del medio ambiente
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derivados de actividad industrial
Aldrina
Dieldrina
Endrina
Clordano
Mírex
Toxafeno
Heptacloro
Hexaclorobenceno (HCB)
Bifenilos Policlorados (PCBs)
DDT Dioxinas y Furanos
Anexo A ELIMINACIÓN
Anexo B RESTRICCIÓN
Anexo C REDUCCIÓN
Convenio de Estocolmo La docena sucia
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Convenio de Estocolmo Revisiones
Presunción de “culpabilidad” PRINCIPIO DE PRECAUCIÓN
Plaguicidas: clordecona, alfa hexaclorociclohexano, beta
hexaclorociclohexano (A).
Retardantes de llama polibromados: hexabromodifenileter
y heptabromodifenileter, tetrabromodifenileter y
pentabromodifenileter (A).
Compuestos perfluorinados: perfluorooctanil sulfonato (PFOS), ácido perfluorooctanoico y sus sales (PFOA) (A).
Otros compuestos clorados: pentaclorobenceno (penta-CB).
4ª reunión (Ginebra ´09) 9 COPs
Parafinas cloradas de cadena corta, Endosulfán, Hexabromociclododecano
Sustancias que están bajo revisión
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DDT (DDE,DDD), Aldrin, dieldrin, endrin, lindano
M-PCBs: marcadores de contaminación (congéneres 28, 52, 101, 118, 138, 153 y 180)
DL-PCBs: Análogos a las dioxinas (dioxin-like) (congéneres 77, 81, 105, 114, 118, 123. 126, 156, 157, 167, 169 y 189)
Bifenilos policlorados (PCBs):
Plaguicidas organoclorados:
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DDT Y DERIVADOS
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Samples
group N (%) p,p´-DDE p,p´-DDD p,p´-DDT
Total DDT body
burden Ratio DDT/DDE
Total 682
(100.0)
117.47 (68.20-
215.60)
31.24
(93.73)
0.00 (0.00-
241.85)
370.00
(129.00-714.60)
000
(0.00-129.55)
Gender
Male 302
(44.3)
96.09
(61.10-169.70)
30.06
(73.19)
0.00
(0.00-243.50)
344.00
(116.40-694.20) 0.00 (0.00-115.20)
Female 380
(55.7)
131.53
(78.30-236.50)**
32.18
(107.42)
0.00
(0.00-239.80)
389.80
(134.70-729.90) 0.00 (0.00-131.89)
Age
<18 149
(21.8)
65.10
(0.00-93.30)
35.53
(97.15)
0.00
(0.00-272.90)
215.90
(74.30-599.40)
0.00
(0.00-0.00)
18-34 139
(20.4)
90.80
(60.29-134.39)
43.97
(144.42)
0.00
(0.00-261.70)
282.20
(84.81-693.70)
0.00
(0.00-193.78)
35-49 167
(24.5)
134.40
(83.53-224.80)
36.14
(87.27)
0.00 (0.00-
216.70)
390.00
(161.80-730.10)
0.00
(0.00-154.05)
50-64 147
(21.6)
177.40
(120.30-335.00)
15.53
(36.37)
0.00
(0.00-237.70)
474.50
(210.60-826.50)
0.00
(0.00-129.33)
65-75 80 (11.7) 223.70
(128.30-417.10)**t
19.66
(44.48)
0.00
(0.00-215.40)
511.00
(227.90-886.70)**t
0.00
(0.00-73.38)
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Carga total de DDT y concentraciones de p,p’-DDE en suero
Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682)
(Domínguez Boada et al. Science of the Total Environment 2005)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
p,p'-DDE DDT total
Co
nc
en
tra
ció
n s
éri
ca
(n
g/g
) -
Me
dia
na
EDAD
1: <18 años
2: 18-34 años
3: 35-49 años
4: 50-64 años
5: 65-75 años
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Samples group N (%) p,p´-DDE p,p´-DDD p,p´-DDT Total DDT body burden Ratio DDT/DDE
Gran Canaria 249 (36.5) 117.84
(44.60-188.00)
13.05
(94.35)
232.50
(0.00-325.80)**
612.30
(305.00-836.00)**
98.06
(0.00-211.25)*
Lanzarote 37 (5.4) 104.10
71.40-238.70)
42.03
(53.40)
0.00
(0.00-0.00)
170.40
(74.63-300.60)
0.00
(0.00-0.00)
Fuerteventura 44 (6.5) 94.44
(68.50-159.20)
27.74
(51.60) N.A.
118.20
(69.11-215.00) N.A.
Tenerife 193 (28.3) 118.42
(71.20-223.50)
40.13
(120.23)
105.98
(0.00-264.20)
414.80
(139.40-838.90)
0.00
(0.00-189.80)
La Palma 79 (11.6) 140.13
(93.50-347.70)**
80.97
(66.04)**
0.00
(0.00-0.00)
268.30
(190.20-465.40)
0.00
(0.00-0.00)
La Gomera 49 (7.2) 117.41
(74.60-292.30)
19.17
(42.57)
0.00
(0.00-0.00)
136.20
(80.71-386.00)
0.00
(0.00-0.00)
El Hierro 31 (4.5) 94.48
58.10-151.10) 6.43 (25.25)
0.00
(0.00-0.00)
113.01
(63.58-254.60) N.A.
Habitat
Rural 309 (45.3) 109.81
(63.70-194.90)
33.62
(107.96)
0.00
(0.00-193.90)
263.30
(94.40-664.10)
0.00
(0.00-0.00)
Semirural 187 (27.4) 126.37
(78.90-225.80)*
42.01
(99.80)*
0.00
(0.00-195.70)
345.40
(160.50-649.10)
0.00
(0.00-107.57)
Urban 186 (27.3) 119.91
(64.70-192.00)
16.56
(51.33)
195.64
(0.00-342.00)**
541.90
(177.70-928.50)**
78.41
(0.00-218.58)**t
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Other Women $ 20 yr. Gran Canaria
Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75
0
200
400
600
800
1000
1200
p<0.001 p<0.001
p<0.001
0 0
186
0 0
185
116
312
611
0
250
366
0
217
343
292
644
933
Organochlorine compound
ng
/g
lip
ids
Other Women $ 20 yr. Gran Canaria Other Women 20 yr. Gran Canaria
Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75
o,p´-DDT p,p´-DDT Total DDT body burden
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0 50 100 150 200 250
0
1000
2000
3000
4000
ratio p,p´-DDT/p,p´-DDE
Su
perfi
cie
to
tal
de i
nvern
ad
ero
s (
Ha) 3402,00 Ha
2733,43 Ha
438,95 Ha
210,00 Ha 60,80 Ha
43,75 Ha
18,34 Ha
3402,00 Ha
2733,43 Ha
438,95 Ha
210,00 Ha 60,80 Ha
43,75 Ha
18,34 Ha
DDT/DDE (%)
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LINDANO
56.78 ng/g 59.3%
0
20
40
60
80
100
120 Gran Canaria
Lanzarote
Fuerteventura
Tenerife
La Palma
La Gomera
El Hierro
Suecia
EE.UU.
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66,9
27,2
72
0
20
40
60
80
100
Aldrina
Dieldrina
Endrina
CICLODIENOS
Aldrina = 45 ng/g Dieldrina = 7 ng/g Endrina = 137 ng/g
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Gran Canaria
Lanzarote
Fuerteventura
Tenerife
La Palma
La Gomera
El Hierro
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Aldrín Dieldrín Endrín
**
*
*
CICLODIENOS
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DIELDRINA
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Canarias
Gran Canaria
Tenerife
Dinamarca
USA
N. Zelanda
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50
60
70
80
90
100
<18
18-34
35-49
50-64
65-75
Carga total de lindano en suero por grupos de edad
Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682)
(O.P.Luzardo et al. Science of the Total Environment 2006)
![Page 25: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/25.jpg)
80
90
100
110
120
130
<18
18-34
35-49
50-64
65-75
Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad
Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682)
(O.P.Luzardo et al. Science of the Total Environment 2006)
Endrina + Aldrina + Dieldrina
![Page 26: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/26.jpg)
Bifenilos Policlorados (PCBs)
• Mezclas de congéneres [Monsanto (Aroclor), Bayer (Clophens)]
• Existe 209 congéneres de PCBs (12 Dioxin-Like)
• Los no orto sustituidos o coplanares (no Cl en posiciones 2, 2´y 6, 6´) y los
mono-orto sustituidos.
Dioxinas Policloradas (PCDD)
Dibenzofuranos Policlorados (PCDF)
Subproductos de actividades industriales
Bifenilos Policlorados (PCBs)
Bifenilos Polibromados (PBBs)
Producción industrial
76% 48 ng/g
153 y 180 DL:156 y 167
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0
20
40
60
80
100
120
< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65
ΣPCBs
Med
ian
Val
ue
(ng
/g f
at)
Age (years)
0
20
40
60
80
100
< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65
ΣM-PCBs
Age (years)
Med
ian
Val
ue
(ng
/g f
at)
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0
2
4
6
8
< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65
ΣDL-PCBs
Age (years)
Med
ian
Val
ue
(ng
/g f
at)
0
0,2
0,4
0,6
0,8
< 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65
ΣTEQs (p75th)
Age (years)
P7
5th
(p
g/g
fat
)
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![Page 30: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/30.jpg)
![Page 31: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/31.jpg)
![Page 32: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/32.jpg)
Convenio de Estocolmo
Convenio de Estocolmo (Mayo 2001)
Monitorización de la población
![Page 33: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/33.jpg)
Niveles de contaminantes en líquido
amniótico
Islas Canarias
Líquido amniótico – 2º trimestre
![Page 34: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/34.jpg)
![Page 35: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/35.jpg)
Detección de plomo en sangre de niños de Gran Canaria
0
5
10
15
20
Niveles 1-5
niveles 5-10
niveles
>10
Niveles Pb
%
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0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0
5
10
15
20
0,62
17,9
14
11,3
8,5
3,3
1,7
0,3
14,9
9,4
1,1 0,3
16,8
Pesticidas presentes en cada muestra
Fre
cu
en
cia
(%
)
Detección de pesticidas persistentes/no persistentes en
suero
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Pesticidas Muestras
positivas
% Grupo
Bifentrin 319 87,88 PIR
Malation 296 81,54 OF
DDT-op' 205 56,47 OC
Hexaclorobenzeno 202 55,65 OC
Buprofezin 189 52,07 OF
DDT-pp' 173 47,66 OC
Cipermetrín 156 42,98 PIR
Benalaxil 137 37,74 FUN
Permetrín 134 36,91 PIR
Lindano 111 30,58 OC
Piridaben 75 20,66 PIR
Etridiazol 57 15,70 FUN
OC:insecticida organoclorado, OP: insecticida organofosforad, PI: insecticida piretroide, FUN: fungicida.
![Page 38: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/38.jpg)
Convenio de Estocolmo
Estudios de monitorización poblacionales
Estudios de efectos tóxicos
![Page 39: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/39.jpg)
0.0
2.5
5.0
7.5
10.0
Cell
su
rviv
al
0.0
2.5
5.0
7.5
10.0
12.5
15.0Control
1x
100x
500x
1000x
0 24 48 72 96 1200.0
2.5
5.0
7.5
10.0
Time in culture (hrs)
Cell
su
rviv
al
0 24 48 72 96 1200.0
2.5
5.0
7.5
10.0Control
1x
100x
500x
1000x
Time in culture (hrs)
OCs-DDT-metabolites OCs-DDTs
OCs-cyclodienes 17--estradiol
A B
C D
EFECTO PRODUCIDO POR MEZCLAS DE CONTAMINANTES SOBRE CELULAS EPITELIALES DE MAMA
P.F. Valerón et al., 2009, Chemico Biological Interactions
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Valores de IGF en suero, ajustados por edad, BMI, e IGFBP3 en
relación con la existencia o no de niveles detectables de OCs
Los niveles de IGF fueron significativamente inferiores en los individuos
que presentaban niveles detectables de p,p’-DDE, p,p’-DDD y aldrin
150
160
170
180
190
200
p,p'-DDE p,p'-DDD Aldrin
ND
D
*
*
** N
ive
les
de
IG
F-1
(n
g/m
l)
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Efecto
Hormético
(dosis respuesta en “U”)
160
170
180
190
200
Ciclodienos
T1
T2
T3
DDTs
Niv
ele
s d
e IG
F-1
(n
g/m
l)
(Aldrin + Dieldrin + Endrin) (DDT + DDE + DDD)
160
170
180
190
200
Ciclodienos DDTs
T1
T2
T3
Niv
ele
s d
e IG
F-1
(n
g/m
l)
P = 0.024
Hombres
![Page 42: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/42.jpg)
Paradigm lost, paradigm found:
The re-emergence of hormesis as a
fundamental dose response model in the
toxicological sciences
Edward J. Calabrese
Environmental Pollution
Volume 138, December 2005
![Page 43: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/43.jpg)
MUCHAS GRACIAS
![Page 44: 20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental · 2016-06-26 · Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022042113/5e8f808263877514443c585a/html5/thumbnails/44.jpg)
100 200 300 400 500
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
Mediana Canarias: 118
Mediana EEUU: 226
p,p’-DDE corregido por lípidos (ng/g)
Fre
cu
en
cia
rela
tiva (
%)
0 226 118
Canarias
EEUU
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