A Segunda Lei da Termodinâmica

O que significa espontâneo ?

H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

Entropia

Entropia e Desordem?

Afirmação:

A entropia de todo sistema isolado aumenta quando este sofre um processo espontâneo

Entropia x Desordem

Então, o que é entropia?

dS =dqrevT

Δ S = ∫ dqrevT Δ S = ∫12 dqrev

T

Δ S = n CV ,m ln( T finalT inicial )Gás ideal, processo reversível, sistema fechado, volume constante

Δ S = n R ln( V finalV inicial )Gás ideal, processo reversível, sistema fechado, temperatura constante

Δ S = n CV ,m ln( T finalT inicial )

Δ S = n R ln( V finalV inicial )

Δ S = n R ln( PinicialP final )

E se a pressão, não o volume, fossem fornecidos?

Calculate the change in entropy of 0.321 mol O2(g) when its pressure is increased from 0.300 atm to 12.00 atm at constant temperature.

Δ S = n R ln( PinicialP final )

ΔS de Mudança de Estado Físico

Δ transição S =Δ transição H

T transição

Calculate the entropy of vaporization of acetone at 296 K with an external pressure of 1 bar. The molar heat capacity of liquid acetone is 127 JK-1mol-1, its boiling point is 329.4 K, and its enthalpy of vaporization is 29.1 kJmol-1.

S = k B ln (Ω)

Ω =N!

N1! N2! N3! ...

N jN 0

α exp( −E jkB T )

Qual é o fundamento microscópico para a entropia?

Procurando um critério de espontaneidade

qsurr = − qsist

T surr = constante ! ! ! ! !

Δ Ssurr =qsurrT surr

=− qsistT sist

= −qsistT

Δ Ssurr =qsurrT surr

=− qsist , P

T sist= −

Δ H sistT

Δ Ssurr = −Δ H sist

T

E, para o Hg ?

Um processo é espontâneo se ele é

acompanhado por um aumento da entropia do

universo (sistema + vizinhanças)

Δ S total>0⇒ΔG sistema

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