Absorción de radiación -...
Transcript of Absorción de radiación -...
Ley de BeerReales
desviacionespositivas
Desviaciones negativas
A
C
Instrumentales
Radiación no monocromática
Radiación parásita
Errores de lectura
Químicas
Equilibrio
Disolvente
Temperatura
Impurezas en reactivos
Personales
Radiación no monocromática
λ C
M
NNAA
M
λ1 λ2
AM=log(P01+P02)-log(P01 10-ε1bC+P02 10-ε
2bC)
Si ε1=ε2 AM=ε1bC
Electronic transitions in organic moleculesThe visible region of the spectrum comprises photon energies of 36 to 72 kcal/mole, and the near ultraviolet region, out to 200 nm, extends this energy range to 143 kcal/mole. .
De las seis transiciones mostradas, solo las dos de más bajaenergía (amarilla y púrpura) ocurren por la energía disponible en el espectro entre 200 y 800 nm.
n σ*
π σ*σ π*
σ σ*
σ* anti-enlazante
π* antienlazante
n no-enlazante
π-enlazante
σ-enlazante
Energía
n π* π π*
Bandas de absorción
200 400 750
UV lejano UV próximo Visible
Inte
nsi
dad
.
π —> π *
σ —> σ*
n —> σ*
campo ligando
n —> π*
transferencia de carga
Grupos cromóforosDobles enlaces aislados εmaxλmax (nm)
10000CH3-CH2-CH2-CH=CH2 184
185 20000CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2
Dobles enlaces conjugadosλmax (nm) εmax
-C=C- 16000170
21000-C=C-C=C- 220
-C=C-C=C-C=C- 260 35000
Campo ligando
dxy dxz dyz dx2-y2 dz2
egdx2-y2 dz2
∆oct
dxy dxz dyz t2g
Serie espectroquímicaI-<Br-<Cl-<F-<OH-<H2O<SCN-<NH3<en<NO2
-<CN-
Colores: distribución espectral
Tipo de radiación λ (nm)
Violeta 380-436
Azul 436-495
Verde 495-566
Amarillo 566-589
Naranja 589-627
Rojo 627-770
Filtros y monocromadores
tros
Absorción
Interferencia
De corteDe banda
Filtros
Monocromadores
Prismas
RedesDe transmisión
De reflexión
Valoraciones fotométricas A
V o lu m en
p u n to fin a l
A
V o lu m en
p u n to fin a l
A
V o lu m en
p u n to fin a l
A
V o lu m en
p u n to fin a l
A
V o lu m en
p u n to fin a l
A
V o lu m en
p u n to fin a l
a b c
d e f
Estequiometría de complejos
A
.
.
1 2 3
ML
ML2
[L] /[M]0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
Variaciones continuas Relación molar