1

ALCOHOLES II - REACCIONES

1 REACCIONES CON RUPTURA DEL ENLACE CARBONO OXIGENO

1.1 Reacción de haluros de hidrógeno

R – OH + HX R – X + HOHC+

transp

Los OH 3 reaccionan a Tamb, los 2con calor y los 1 con concentración elevada de HX y calor Ejemplo 1. Escriba la reacción de etanol, 2-propanol y alcohol tertbutilico

1.2 Reacción con trihalogenuros de fosforo

3 R – OH + PX3 3 R – X + H3PO3

éter

Mecanismo

1.3 Deshidratación de alcoholes

C + H2SO4 CalorC

H OH

C C + H2O

Mecanismo

2

Ejemplo 2. Cuáles son los productos de la deshidratación de en medio ácido de: 2 butanol, 3 metil-3 hexanol, 1 metil ciclohexanol

Ejemplo 3

2 REACCIONES CON RUPTURA DEL ENLACE OXIGENO HIDROGENO

2.1 Alcoholes como ácidos y bases Como bases:

Como ácidos:

2.2 Reacción como ácidos Alcoholes son ácidos débiles, por lo tanto necesitan una base fuerte (NaH, NaNH2, R-Li, RMgX) para reaccionar

No reaccionan con aminas, hidróxidos, bicarbonato(R-NH2, OH, HCO3).

Ejemplo 4 Ordene en forma creciente a su acidez las siguientes sustancias

3

2.2.1 Con hidruro de sodio

Ejemplo 5Cuáles son los productos de la reacción del metanol y propanol con NaH

2.2.2 Con aminas de sodio

Ejemplo 6Cuáles son los productos de la reacción del etanol y propanol con amiduro sodico

2.2.3 Con alquillitio

R – OH + R´Li RO – Li + R´H

Ejemplo 7Cuáles son los productos de la reacción del secbutanol y isopropanol con etillitio

2.2.4 Con reactivos de grignard

Ejemplo 8 Cuáles son los productos de la reacción del Alcohol isopropilico y alcohol secbutilico con bromuro de bencil magnesio

2.2.5 Con metales activos

R – OH + Me RO – Me + ½ H2

Ejemplo 9 Cuáles son los productos de la reacción del alcohol metílico y alcohol etílico con sodio y magnesio metálico respectivamente?.

3 FORMACIÓN DE ESTERES

4 CONVERSIÓN DE ALCOHOLES EN TOSILATOS CON CLORURO DE P-

TOLUENSULFONILO, (P-TOSCL)

Ejemplo 10

4

5 OXIDACIÓN DE ALCOHOLES

Ejemplo 11 Que alcoholes darían los productos siguientes por oxidación?

Ejemplo 12 Que productos esperaría a partir de la oxidación de los compuestos siguientes con permanganato de potasio? ¿con clorocromato de piridino?

6 ANÁLISIS DE ALCOHOLES Con CrO3/ ácido sulfúrico azul verdosa opaca

6.1 Prueba de lucas

6.2 Prueba de iodoformo

5

6.3 Análisis de 1,2 dioles. Oxidación con ácido peryodico