Asociación Nacional de Industrias del Plástico, A.C.

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del Plástico, A.C.

Bolsas Plásticas Inteligentes

Aditivos

Aldimir Torres

Agenda

1. Antecedentes

2. Incidencia económica

3. Aditivos

Cargas

Estabilizadores UV

Antioxidantes

Lubricantes

Bolsas Plásticas Inteligentes

Bolsa Latín bursa… Cavidad

Saco o cavidad de papel, plástico, tela u otro material flexible, que se utiliza para guardar, contener o trasladar cosas

Plástico Material que se puede modelar fácilmente

(Arte) Que es vivo y tiene gran fuerza expresiva.

Inteligencia Capacidad de elegir, entre varias

posibilidades, la opción más acertada para la resolución de un problema

Factores que afectan a las bolsas plásticas

Degradación Térmica

Oxidación

Fotodegradación

Biodegradación

Fragilidad

Envejecimiento

Flamabilidad

Cargas Estáticas

Desgaste

Calor

Oxígeno

Radiación UV

Micro Organismos

Esfuerzo

Tiempo

Fuego

Electricidad

Uso

Relación

Factor/efecto

¿Importancia de los aditivos en las Bolsas?

Relación

Factor/efecto

• Todas las Bolsas Plásticas

Necesitan Aditivos para

Optimizar su Desempeño

Alternativas para modificar

las Bolsas PlásticasQuímicamente

Al producir las resinas base. Reactor de polimerización (Intervienen catalizadores y tecnologías de producción)

FísicamenteMezclas y aleaciones

ProcesoModificando las condiciones de máquina (reología)

Modificando espesor, bio orientación y número de capas

AditivosIncorporación física en el mezclado

Optimización de propiedades mediante aditivos especializados

Aditivos…

Relación

Factor/efecto

¿Sirven…?

“Un aditivo es una maravilla tecnológica que nos permite ampliar el horizonte de las

aplicaciones de los plásticos”

¿Qué son?“Substancias que se incorporan a los plásticos para

modificar alguna de sus propiedades originales”

¿Qué ventajas ofrecen?“Generar productos

diferenciados”

Aditivos

Relación

Factor/efecto

• Estabilizadores térmicos

• Agentes lubricantes

• Deslizantes

• Modificadores de impacto

• Ayudas de proceso

• Plastificantes

• Retardantes a la flama

• Supresores de humo

• Absorbedores UV

• Antiestáticos

• Antibloqueantes

• Espumantes

• Cargas

• Pigmentos y Colorantes

• Bioestabilizadores

• Nucleantes y Clarificantes

Presentación de los aditivos

Concentrados

(Masterbatch)

Líquidos

Polvos

Pastas

Gases

Requerimientos de los aditivos

Relación

Factor/efecto

• No desarrollar efectos secundarios

• Mejorar propiedades del producto

• Fácil de dispersar en el plástico

• Facilitar el procesamiento

• Atóxicos

Claves para el uso de los aditivos

Relación

Factor/efecto

¿Qué?

¿Cuánto?

¿Cómo?

Incidencia Económica

Marcado mundial de los aditivos

Relación

Factor/efecto53%

21%

6%

3%

3%3%

3% 2%

1%

1%4%

cargas

plastificantes

pig y color

lubricantes

espumantes

ret flama

estab térm

modif imp

antiox

uv's

otros

Estabilizadores UV

Estabilizadores a la luz

Relación

Factor/efecto

La degradación por radiación solar

depende de:Partículas suspendidas

Capa de ozono

Zona climática

Temperatura

Humedad

El espectro de

300 a 400 nm de

longitud de onda

degrada a los

plásticos

Estabilizadores a la luz… Absorbedores• FUNCION

– Retardar la degradación por efecto de luz UV

• NIVEL EN FORMULACION– 0.2 - 0.5 pcr

• Alernativas– Benzofenona– Benzotriazol– Hals (Tetrametil Piperidina)– Cianoacrilato– Fenil Sanicilato

Absorbancia

Longitud de

Onda nm

BenzofenonaBenzotriazol

Cianoacrilato

Fenill Sanicilato

Estabilizadores a la luz… Desactivadores

Relación

Factor/efecto

C8H17

S

C8H17

O

O

Ni . NH2C4H9

Sales orgánicas de níquel

que absorben y

desactivan la energía de

los cromóforos activos

presentes en los plásticos

Quencher + Cromóforo inestable Quencher inestable

Calor o FluoresenciaQuencher inestable

Estabilizadores a la luz… Filtros

Relación

Factor/efecto

Negro de humo “Absorción”

Carbonato de Calcio

“Disipación”

Dióxido de Titanio “Reflexión”

Estabilizadores a la luz

Relación

Factor/efecto

Tiempo de exposición a la intemperie (h)

Índ

ice

de

Am

ari

lla

mie

nto

Sin

Estabilizador

0.50%

Estabilizador

Amarillamiento LDPE

0.25%

Estabilizador

Películas de bolsa

calibre 200 expuestas a

lamparas UV s/ciclos

humedad

Estabilizadores a la luz

Tiempo de exposición a la intemperie (h)

Re

sis

ten

cia

al la

elo

ng

ac

ión

(K

J/m

2 )

Sin Estabilizador

0.25% Estabilizador

Películas de bolsa

calibre 300 expuestas al

arco de Xenón

Resistencia Mecánica LDPE

Estabilizadores a la luz

Relación

Factor/efecto

Exposición de probetas a la intemperie natural

Drásticas condiciones atmosféricas en climas

Desértico

Sub-Tropical

Mediterráneo

Europa Central

Concentrador Q

Antioxidantes

Oxidación

Degradación de los plásticos al contacto

con el oxígeno atmosférico

TODOS los compuestos orgánicos se

oxidan

Los plásticos se oxidan al contacto con

el aire

TODOS los plásticos requieren

antioxidante para retardar su

degradación

Pérdida de propiedades

Resistencia

Dureza

Flexibilidad

Color

Brillo

Efectos de

la oxidación

Oxidación

Factores influyentes en el

proceso de oxidación

Naturaleza del Plástico

Proceso de polimerización

• Tipo de catalizador empleado

• Residuos de catalizador

Morfología

• Cristalino

• Amorfo

• Biorientado

Los radicales libres que dan inicio

a la oxidación se forman por:

– Calor

– Luz

– Esfuerzos mecánicos

– Monómero residual

– Residuos de iniciadores o

catalizadores (Hidroperóxidos)

– Reacciones con radicales de

fuentes externas

Antioxidantes

Primarios

Descomposición de hidróxidos

insaturadosSecundarios

Inhibición de la degradación

oxidativa por radicales libres

Retardan el mecanismo de

oxidación de los plásticos,

prolongando su vida útil

Antioxidantes

COMPUESTOS

FENÓLICOS

Buena Estabilidad Térmica

Variedad de grados para diferentes

temperaturas de proceso

No manchan ni causan decoloración

Aprobación FDA

AMINAS

AROMÁTICAS

Alta estabilidad Térmica

Manchas y Decoloración

Limitado a productos color obscuro

Limitado a aprobación FDA

FOSFITOS

Buena estabilidad Térmica

Permite contacto directo con

alimentos

Problemas de Hidrólisis

TIOÉTERES

Buena Estabilidad Térmica

No existe Decoloración

Desarrollan Color

Aprobación FDA

Interferencia con Absorbedores UV

de amina

Primarios

Secundarios

Antioxidantes

Aplicaciones

PP fenoles y polifenoles alquilados con ésteres del ácido tio-

dipropiónico y fosfitos

PEBD di-terbutil-p-cresol combinado con fosfito o un tioéster

PEAD polifenoles o fosfitos fenólicos dilauril y diestearil tiodipropionato

ABS fosfitos y biosfenoles

PS fenoles

PVC fosfitos y fenoles

Lubricantes

Lubricantes

Procesamiento de los

Plásticos

Requerimientos óptimos de los aditivos

Relación

Factor/efecto

PLÁSTICO FUNDIDOPLÁSTICO + LUBRICANTE

Lubricante

Función de la lubricación

Flujo

heterogéneo

Flujo

homogéneo

“Buen balance de lubricación

interna y externa”

Función de la lubricación

Requisitos de un lubricante

No presentar:

Volatilización durante la transformación

Exudación

Problemas de “plate out”

Decoloración en el producto

Alteración en propiedades mecánicas

Alteración en estabilidad a la intemperie

Equipos para pruebas de control

• Molino de rodillos

• Reómetro

• Extrusómetro

• Plastógrafo

TORQUE

RPM

PRESION

RPM

Falta lubricación

Normal

Exceso lubricación

Falta lubricación

Normal

Exceso lubricación

Función de la lubricación

Lubricación Inter-Macromolecular

Solubles en el plástico

(Compatibilidad con el Polímero)

Reducción de viscosidad

Incremento de fluidez

Baja concentración

• 0.1 - 3%

Sustancias

• Ácidos grasos

• Esteres grasos

• Ceras BPM

Lubricantes internos

PlastificaciónReducción de Viscosidad

Reducción de Calor Reducción de Fricción

Función de la lubricación

No solubles en el plástico

Reducción de adhesión

plástico-metal

Incremento de fluidez

Prevención de fracturas en el

sistema

Baja concentración

• 0.1 - 3%

Sustancias

• Amidas

• Silicones

• Ceras APM

Lubricantes externos

Sin lubricante Con lubricante

Capa lubricante

Flujo de material

Deslizante durante

Procesamiento

Deslizante en

Productos Terminados

Sin lubricante Con lubricante

Capa lubricante

Flujo de material

Requerimientos óptimos de los aditivos

Lubricante externo

Deslizante Antibloqueante

Desmoldante

C f

Tiempo

1

Antiestáticos

Cargas

CARGAS

DefiniciónMateriales orgánicos e inorgánicos que

se incorporan a la formulación de un

polímero para modificar propiedades

reológicas, fisicoquímicas y mecánicas.

Además, derivado de su bajo precio de

venta, contribuyen a reducircostos en la fórmula del producto.

CLASIFICACIÓN

DE CARGAS

Borra de Algodón

Orgánicas Inorgánicas

FibrosasNo

FibrosasFibrosas No Fibrosas

Fibra de Maíz

Fibra de Agave

Madera

Negro de Humo

Carbonato de Calcio

Caolín

Talco

Fibra de Vidrio

Sílica

CARGASIncidencia en densidad de materiales

0 1 2 3 4 5

Barita

Mica

Talco

Carbonato de Calcio

Silica

Caolín

Esferas de Vidrio

Alúmina Trihidratada

Carbón

Cáscara de Nuez

Fibra de Madera

Fibra de Agave

Densidad (g/cm3)

0.55

0.6

1.3

1.47

2.4

2.48

2.58

2.65

2.71

2.8

2.82

4.4

Fibra de Agave

Fibra de Madera

Cáscara de Nuez

Carbón

Alúmina Trihidratada

Esferas de Vidrio

Caolín

Sílica

Carbonato de Calcio

Talco

Mica

Barita

El CaCO3 es un compuesto inorgánico

disponible en la naturaleza.

Presente en:

Minerales

Calcita

Aragonito

Rocas

Caliza (travertino, creta, carniola)

Marmol (Caliza metamórfica)

Presente en Organismos Vivos

Talo de algunas algas (Padina pavonica)

Esponjas del tipo Calcarea

Conchas de moluscos

Esqueletos de corales

Cáscaras de huevo de reptiles y aves

La carga más utilizada… CaCO3

Compuesto polar

ternario (oxosal)

CaCO3… ¿Sustentabilidad?

Acumulación anual

en subsuelos y

oceanos de más de

250 MM TMCada año

alrededor de 75

MM TM son

extraídas en el

mundoBalance…

Positivo

Características fisicoquímicas

Su forma romboédrica permite aumentar la rigidez, con poca incidencia en el impacto, afectando siempre la transparencia del producto final.

Alta conductividad térmica: 2.7 K.m/W (Vs. 0.5 del PPH y 0.4 del HDPE)

Alta estabilidad durante el procesamiento de plásticos: Temperatura de descomposición >800°C.

Seguro: la mayoría de los grados que se venden en las aplicaciones de los plásticos, satisfacen los requisitos FDA para contacto con alimentos.

Densidad: 2.7 g.cm3

CaCO3

APLICACIONES DEL CaCO3 EN

PLÁSTICOS

Beneficios en proceso:

• Ayuda a acelerar los

tiempos de enfriamiento y

calentamiento

• Incrementa la eficiencia

de línea

• Mejora homogenidad.

• Incrementa la velociodad

del proceso

Beneficios para productos terminados:

• Reduce encogimiento

• Incrementa la rigidez

• Mejora en el impacto

• Mejora las propiedades de barrera

• Mejora la capacidad de impresión

• Reduce la cantidad de pigmentos

• Reduce costos

CARBONATO DE CALCIO

Micronizado (Natural)

Precipitado (Sintético)

Tratado (Recubierto con lubricante)

Funcional

Refuerzos

Estructurado

Acoplado

Agentes de Acoplamiento

Agentes de Acoplamiento

(Agentes Copulantes)

FUNCION: Modificar la interfase entre cargas, fibras, y

polímeros, generando interacciones más fuertes y sólidas

entre componentes

Compatibilizar polímeros

distintos

Compatibilizar cargas con

polímeros

Controlar y mejorar la reología de compuestos

cargados y sin cargar

Agentes de Acoplamiento

Clasificación

Zirconatos

Titanatos

Silanos

Olefinas terminales en AM

Agentes de Acoplamiento

Es un puente molecular

entre dos o mas sustratos distintos

Agente de Acoplamiento

Carga

Refuerzo

Matriz Polimérica

Agentes de Acoplamiento

Estructura Química

Inorgánico

Titanio

orgánico

TiRO

TiTi Ti

Ti Ti

Ti

Ti

TiTi

Ti

Ti

Ti

Compuesto

Orgánico

Inorgánico+

Agentes de Acoplamiento

Funcionalidad

Agentes de Acoplamiento

Beneficios

Funcionalizar cargas

Mayores niveles de carga

posible

Creación de matriz

polimérica continua y

homogéneaMuestra

Control Muestra con

Titanato

Agentes de Acoplamiento

Una carga funcionalizada con Agente

de Acoplamiento permite Mayor

Contenido de Cargas y Refuerzos

Agentes de Acoplamiento

Variaciones de productividad

Polímero Proceso Producto Aditivo TemperaturaTiempo de

ciclo

HDPE Soplado Automotriz Zirconato 8.6 32.4

HDPE Regranulado Soplado Tambor Zirconato 9.2 18.9

HDPE Inyección Caja lechera Zirconato 10.2 8.2

HDPE Inyección Pieza 15 kg Titanato 6.6 15.8

PP Inyección Caja Titanato 8.3 8.7

HI-PS Inyección Aspiradora Titanato 9.8 16.7

ABS Inyección Computadora Titanato 11.9 22.1

ABS Regranulado Extrusión Marcos Titanato 5.0 13.7

PBT InyecciónConexión

eléctricaTitanato 1.1 30.45

% De Reducción

Cargas Funcionales

CARGAS FUNCIONALES

Se define como cargas funcionales a aquellas

substancias orgánicas o inorgánicas que a diferencia de

las cargas tradicionales, presentan un mejor

desempeño en las propiedades físicas o químicas del

producto final.

• Cargas Acopladas

• Cargas Estructuradas

De entre las cargas funcionales más

representativas y eficientes,

encontramos principalmente dos

tipos:

CARBONATO DE CALCIO ACOPLADO

El CaCO3 modificado químicamente con agentes de acoplamiento

favorece la interacción entre el plástico y la carga inorgánica.

La carga acoplada presenta un mejor desempeño mecánico con

características fisicoquímicas más homogéneas en los productos

plásticos terminados.

Matriz Polimérica Agente de

acoplamientoCarga

Puente orgánico

CARBONATO DE CALCIO ACOPLADO

El Aditivo Modificador de Superficie que se

incorpora, acopla químicamente al

carbonato con el polímero, con lo que se

mejoran las propiedades reológicas y

mecánicas de los plásticos.

Son tan versátiles que permiten cadenas

macro moleculares más grandes, mediante

su acoplamiento a los polímeros y a otros

aditivos de la fórmula.

Se presenta una mejor interacción de los

componentes orgánicos con los inorgánicos

de la formulación, brindando las mejoras

mencionadas.

REOLOGÍA

CaCO3 %Tq

Fusión

(N.m)

TFusión

(‘m’’s)

TqEquilibrio

(N.m)

T Descomposición

(‘m’’s)

CaCO3 Acoplado

(1M)8.23 24.8 00’15’’ 16.2 18’35’’

CaCO3 Acoplado

(1M)15.21 25.1 00’17’’ 16.3 18’25’’

CaCO3 Acoplado

(1M)21.20 25.3 00’17’’ 16.6 17’58’’

CaCO3 recubierto CH3(CH2)16COOH

8.23 25.2 00’17’’ 16.5 18’05’’

CaCO3 (Testigo) 0 25.4 0’18’’ 16.5 18’55’’

Compuesto de PVC rígido

Componente pcr %

Resina PVC (HS K-66) 100.0 89.69

Estabilizador( Sn C4) 1.0 0.90

Lubricantes (Int-Ext) 2.5 2.24

Ay Proceso (M-APM) 2.0 1.79

M Impacto (MMA) 6.0 5.38

CaCO3 (1.5 µ) 0 0

R ImpactoKJ/m2

Al Ruptura

%R Flexión

Kg/cm2

18 23 450

17 19 433

20 24 454

19 21 447

17 18 431

AGLOMERACIÓN Y DISPERSIÓN

CaCO3 sin tratamiento con

Agente de Acoplamiento

CaCO3 con tratamiento con

Agente de Acoplamiento

Cargas

Gracias…

Aldimir [email protected]

[email protected]

(55) 5507 5120

(55) 3755 0280

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TÍTULO DE DIAPOSITIVA

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