Prevencin y control integradosde la contaminacin (IPPC).

Documento de referencia de Mejores Tcnicas Disponiblesen la Industria Qumica Orgnica de gran Volumen de Produccin (LVOC)

Documento BREF

GOBIERNODE ESPAA

MINISTERIODE MEDIO AMBIENTEY MEDIO RURAL Y MARINO

Prevencin y control integradosde la contaminacin (IPPC)

Documento de referencia sobre Mejores Tcnicas Disponibles

en la Industria Qumica Orgnica de Gran Volumen de Produccin (LVOC)

Documento BREF

Comisin Europea

2007

2008

GOBIERNODE ESPAA

MINISTERIODE MEDIO AMBIENTEY MEDIO RURAL Y MARINO

Catlogo general de publicaciones ofi cialeshttp://www.060.es

Versin: Febrero 2003

Traduccin al espaol realizada por el Ministerio de Medio Ambiente

Edita: Centro de Publicaciones Secretaria General tcnica Ministerio de Medio Ambiente y Medio Rural y Marino

ISBN: 978-84-8320-434-4 NIPO: 310-08-034-8 NIPO INTERNET: 310-08-035-3

Depsito Legal: M. 12.344-2008 Maquetacin: ARTEGRAF, S.A.

III

Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen

NOTA INTRODUCTORIA

El 1 de julio de 2002 se aprob la Ley 16/2002 de Prevencin y Control Integrados de la Contaminacin, que incorpora a nuestro ordenamiento jurdico la Directiva 96/61/CE.

La ley exige un enfoque integrado de la industria en su entorno y el conocimiento por parte de todos los implicados -industria, autoridades competentes y pblico en general de las Mejores Tcnicas Disponibles (MTDs), con el fin de reflejar todos estos aspectos en la Autorizacin Ambiental Integrada que otorgan las CC.AA.

Se establece, en el marco de la Unin Europea, un intercambio de informacin entre los Estados miembros y las industrias para la eleccin de estas MTDs que deben servir de referencia comn para los Estados miembros a la hora de establecer el objetivo tecnolgico de aplicacin a las diferentes actividades.

A tal efecto, la Comisin Europea a travs de la Oficina Europea de IPPC (European Integrated Pollution Prevention and Control Bureau), ha organizado una serie de grupos de trabajo tcnico que, por epgrafes y actividades, proponen a la Comisin Europea los Documentos de Referencia Europeos de las Mejores Tcnicas Disponibles (BREFs).

Los BREF informarn a las autoridades competentes sobre qu es tcnica y econmicamente viable para cada sector industrial, en orden a mejorar sus actuaciones medioambientales y, consecuentemente, lograr la mejora del medio ambiente en su conjunto.

El Grupo de Trabajo correspondiente a la Industria de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen de Produccin (LVOC) comenz sus trabajos en el ao 1999 y el documento final fue aprobado por la Comisin en febrero de 2003: Reference Document on Best Available Techniques in the Large Volume Organic Chimical Industry. Est disponible en versin espaola en la pagina web del Registro EPER-Espaa (www.eper-es.com) y en versin inglesa, en la web de la Oficina Europea de IPPC (http://eippcb.jrc.es/pages/FActivities.htm).), as como en la de la Comisin Europea (http://europa.eu.int/comm/environment/pubs/industry.htm).

El Ministerio de Medio Ambiente ha asumido la tarea, de acuerdo con los mandatos de la Directiva IPPC y de la Ley 16/2002, de llevar a cabo un correcto intercambio de informacin en materia de Mejores Tcnicas Disponibles; este documento, en cumplimiento de las exigencias legales, obedece a una serie de traducciones emprendidas por el Ministerio de Medio Ambiente sobre documentos BREF europeos.

Se pretende dar un paso ms en la adecuacin progresiva de la industria espaola a los principios de la Ley 16/2002, cuya aplicacin efectiva debe conducir a una mejora del comportamiento ambiental de las instalaciones afectadas, que las haga plenamente respetuosas con el medio ambiente.

Resumen Ejecutivo

Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen V

RESUMEN EJECUTIVO El BREF (Documento de referencia sobre Mejores Tcnicas Disponibles) sobre Compuestos Orgnicos de Gran Volumen de Produccin (LVOC = Large Volume Organic Compounds) refleja un intercambio de informacin realizado bajo el Artculo 16 (2) de la Directiva Consejo 96/61/CE. Este Resumen Ejecutivo - que est previsto para ser ledo en conjuncin tanto con la introduccin estndar a los captulos sobre MTD como con las explicaciones de objetivos, uso y condiciones legales del Prefacio del BREF - describe las conclusiones principales, las conclusiones principales sobre MTD y los niveles asociados de emisiones y consumos. Puede leerse y entenderse como un documento independiente pero, al ser un resumen, no presenta todas las complejidades del texto completo del BREF. Por lo tanto, no debe ser usado en sustitucin del texto completo del BREF como instrumento en la toma de decisiones sobre MTD.

Ambito y organizacin del documento: A los efectos del intercambio de informacin sobre MTD, la industria qumica orgnica ha sido dividida en los sectores de "Compuestos Orgnicos de Gran Volumen", "Polmeros" y "Compuestos de Qumica Fina". La directiva de IPPC no usa el trmino "Compuestos Orgnicos de Gran Volumen de Produccin", por lo que no es de ayuda en su definicin. La interpretacin del Grupo de Trabajo , sin embargo, es que cubre las actividades de las secciones 4.1(a) a 4.1(g) del Anexo 1 a la Directiva con un volumen de produccin de ms de 100 kt/ao. En Europa, aproximadamente 90 productos qumicos orgnicos cumplen estos criterios. No ha sido posible realizar un intercambio de informacin detallado sobre cada proceso de LVOC, ya que el mbito del sector de LVOC es demasiado grande. El BREF contiene por lo tanto una mezcla de informacin genrica y detallada sobre procesos de LVOC:

Informacin genrica: Los procesos aplicados a los LVOC se describen tanto en trminos de los procesos, operaciones e infraestructuras individuales ampliamente usados (Captulo 2), como mediante breves descripciones de los procesos principales de LVOC (Captulo 3). El Captulo 4 indica los orgenes genricos y la posible composicin de las emisiones de LVOC, y el Captulo 5 describe las tcnicas disponibles de prevencin y control de las emisiones. El Captulo 6 concluye identificando las tcnicas que se consideran MTD genricas para el sector de LVOC en su conjunto. Informacin detallada: El sector de LVOC ha sido dividido en ocho subsectores (basndose en su qumica funcional) y, de estos, se han seleccionado "procesos ilustrativos" para mostrar el uso de las MTD. Los siete procesos ilustrativos se caracterizan por su gran importancia industrial, aspectos ambientales significativos y utilizacin en una serie de plantas europeas. No hay procesos ilustrativos para los subsectores de LVOC que cubren el azufre, el fsforo y los compuestos organometlicos, pero para otros subsectores son:

Subsector Proceso ilustrativo Olefinas bajas Olefinas bajas (por el proceso de cracking) Captulo 7Compuestos aromticos Compuestos aromticos de benceno / tolueno / xileno (BTX) Captulo 8Compuestos oxigenados Oxido de etileno y etilenglicoles Captulo 9

Formaldehdo Captulo 10Compuestos nitrogenados Acrilonitrilo Captulo 11

Diisocianato de tolueno Captulo 13Compuestos halogenados Dicloruro de etileno (EDC) y Cloruro de vinilo monmero (VCM) Captulo 12

Tambin puede encontrarse informacin valiosa sobre procesos de LVOC en otros BREF. De importancia particular son los "BREF horizontales" (especialmente los de sistemas comunes de tratamiento / gestin de aguas y gases residuales en la industria qumica, y de sistemas de almacenaje y refrigeracin Industrial) y los BREF verticales para procesos relacionados (especialmente Grandes Plantas de Combustin).

Informacin general (Captulo 1) El sector de LVOC abarca una amplia gama de sustancias qumicas y procesos. En trminos muy simplificados puede describirse como la toma de productos de refinera y su transformacin, mediante una combinacin compleja de operaciones fsicas y qumicas, en una variedad de productos qumicos "de base" o "de gran volumen", normalmente en plantas de operacin continua. Los productos de LVOC se venden por lo general por sus especificaciones qumicas ms que por su marca, ya que raramente son productos de consumo por s mismos. Los productos de LVOC se utilizan ms comnmente en grandes

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen VI

cantidades grandes como materias primas en la sntesis ulterior de productos qumicos de mayor valor (ej. disolventes, plsticos, medicamentos).

Los procesos de LVOC por lo general se realizan en grandes instalaciones de produccin sumamente integradas que confieren las ventajas de flexibilidad de proceso, optimizacin de energa, reutilizacin de subproductos y economa de escala. Las cifras de produccin europeas estn dominadas por un nmero relativamente pequeo de sustancias qumicas fabricadas por empresas grandes. Alemania es el mayor productor de Europa, pero hay industrias bien establecidas de LVOC en Holanda, Francia, Reino Unido, Italia, Espaa y Blgica.

La produccin de LVOC tiene una importancia econmica significativa en Europa. En 1995 la Unin Europea era un exportador de productos qumicos de base, siendo los EE.UU. y pases de la AELC los destinatarios principales. El mercado para compuestos qumicos de gran volumen es muy competitivo, y el coste de produccin desempea una parte muy grande, y la cuota de mercado se considera a menudo en trminos globales. La rentabilidad de la industria europea de LVOC es tradicionalmente muy cclica. Esto se ve acentuado por elevados gastos de inversin y plazos de entrega largos para la instalacin de nuevas tecnologas. Como consiguiente, las reducciones en los costes de fabricacin tienden a ser progresivas y muchas instalaciones son relativamente antiguas. La industria de LVOC tiene tambin un consumo muy intensivo de energa, y la rentabilidad suele estar unida a los precios de petrleo.

Los aos 90 vieron una mayor demanda de productos y una tendencia de las principales compaas qumicas a crear alianzas estratgicas y empresas conjuntas. Esto ha racionalizado la investigacin, la produccin y el acceso a mercados, y ha aumentado la rentabilidad. El empleo en el sector de productos qumicos sigue disminuyendo y se ha reducido en un 23 % en el perodo de diez aos desde 1985 hasta 1995. En 1998, un total de 1,6 millones de personas trabajaban en el sector de productos qumicos de la Unin Europea.

Proceso de produccin genrico de LVOC (Captulo 2) Aunque los procesos para la produccin de LVOC son sumamente diversos y complejos, normalmente se componen de una combinacin de actividades y equipos ms simples que estn basados en principios cientficos y tcnicos similares. El Captulo 2 describe cmo se combinan y modifican los procesos unitarios, las operaciones unitarias, la infraestructura de la planta, el control de energa y los sistemas de gestin para crear una secuencia de produccin para el producto de LVOC deseado. La mayor parte de procesos de LVOC pueden ser descritos en trminos de cinco pasos distintos, a saber: suministro de materia prima / preparacin, sntesis, separacin / refino del producto, manipulacin / almacenaje del producto, y eliminacin de las emisiones.

Procesos y tcnicas genricos aplicados (Captulo 3) Dado que la gran mayora de procesos de produccin de LVOC no se ha beneficiado de un intercambio detallado de informacin, el Captulo 3 ofrece descripciones muy breves (concisas) de unos 65 procesos de LVOC importantes. Las descripciones se limitan a una breve descripcin del proceso, sus emisiones significativas, y las tcnicas particulares para la prevencin / control de la contaminacin. Dado que las descripciones pretenden dar una descripcin inicial del proceso, no describen necesariamente todas las vas de produccin, y puede ser necesaria informacin adicional para alcanzar una decisin sobre MTD.

Emisiones genricas de los procesos de LVOC (Captulo 4) Los niveles de consumos y emisiones son muy especficos de cada proceso y son difciles de definir y cuantificar sin un estudio detallado. Estos estudios se han emprendido para los procesos ilustrativos, pero, para otros procesos de LVOC, el Captulo 4 da indicadores genricos de posibles contaminantes y sus orgenes. Las causas ms importantes de emisiones de proceso son [InfoMil, 2000 #83]:

Los contaminantes de las materias primas pueden pasar por el proceso sin alterarse y salir como residuos. El proceso puede usar aire como oxidante, y esto crea un gas residual que requiere ventilacin. Las reacciones del proceso pueden dar agua u otros subproductos que requieren separacin del producto. Los agentes auxiliares pueden ser introducidos en el proceso y no totalmente recuperados. Posibles materias de entrada sin reaccionar que no puedan ser econmicamente recuperadas o reutilizadas.

El carcter exacto y la magnitud de las emisiones dependern de factores como: edad de planta; composicin de las materias primas; tipo de producto; naturaleza de los productos intermedios; uso de materiales auxiliares; condiciones de proceso; grado de prevencin de las emisiones en el proceso; tcnica de tratamiento postproduccin (end of pipe); y el escenario operativo (es decir, rutina, no rutina,

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen VII

emergencia). Es tambin importante entender la importancia ambiental real de factores como: definicin de los lmites de la planta; grado de integracin de proceso; definicin de base de emisiones; tcnicas de medicin; definicin de residuo; y ubicacin de la planta.

Tcnicas genricas a considerar en la determinacin de las MTD (Captulo 5) El Captulo 5 proporciona una descripcin de tcnicas genricas para la prevencin y control de las emisiones del proceso de LVOC. Muchas de las tcnicas se describen tambin en BREF horizontales relevantes. Los procesos de LVOC por lo general consiguen la proteccin del medio ambiente usando una combinacin de tcnicas de desarrollo y diseo del proceso, diseo de planta, tcnicas integradas en el proceso y tcnicas de postproduccin. El Captulo 5 describe estas tcnicas en trminos de sistemas de gestin, prevencin de contaminacin y control de contaminacin (para atmsfera, agua y residuos).

Sistemas de gestin. Los sistemas de gestin se considera que tienen un papel central en la reduccin al mnimo del impacto ambiental de los procesos de LVOC. El mejor comportamiento ambiental se consigue por lo general mediante la instalacin de la mejor tecnologa y su operacin en el modo ms eficaz y eficiente. No hay ningn Sistema de Gestin Ambiental (SGA) definitivo, pero su fortaleza es mayor cuando son parte inherente de la gestin y operacin de un proceso de LVOC. El SGA tpicamente aborda aspectos de estructura organizativa, responsabilidades, prcticas, procedimientos, procesos y recursos para desarrollo, realizacin, consecucin, revisin y monitorizacin de la poltica ambiental [InfoMil, 2000 #83].

Prevencin de la contaminacin. La IPPC presupone el uso de tcnicas preventivas antes de cualquier consideracin de tcnicas de control de postproduccin. Hay muchas tcnicas de prevencin de contaminacin que pueden ser aplicadas a procesos de LVOC, y la Seccin 5.2 las describe en trminos de iniciativas de reduccin en origen (prevencin de residuos derivados de modificaciones en productos, materias de entrada, equipo y procedimientos), reciclaje y minimizacin de residuos.

Control de contaminantes atmosfricos. Los principales contaminantes atmosfricos de los procesos de LVOC son Compuestos Orgnicos Voltiles (COV), pero tambin las emisiones de gases de combustin, gases cidos y partculas pueden ser significativas. Las unidades de tratamiento de gases residuales estn expresamente diseadas para una cierta composicin de gases residuales y pueden no ofrecer tratamiento para todos los contaminantes. Se presta atencin especial a la emisin de componentes txicos / peligrosos. La Seccin 5.3 describe tcnicas para el control de grupos genricos de contaminantes atmosfricos.

Compuestos Orgnicos Voltiles (COV). Los COV provienen tpicamente de las ventilaciones del proceso, el almacenaje / transferencia de lquidos y gases, fuentes fugitivas y ventilaciones intermitentes. La eficacia y los costes de la prevencin y control de COV dependern de las especies de COV, as como de su concentracin, caudal, fuente y nivel de emisin objetivo. Los recursos suelen concentrarse en las ventilaciones de proceso de elevado caudal y alta concentracin, pero hay que tener en cuenta asimismo el impacto acumulativo de las emisiones difusas de baja concentracin, especialmente a medida que las fuentes puntuales son cada vez objeto de mayor control.

Los COV de ventilaciones de proceso, cuando es posible, se reutilizan dentro del proceso, pero esto depende de factores tales como la composicin de los COV, las restricciones a la reutilizacin y el valor de los COV. La siguiente alternativa es recuperar el contenido calorfico de los COV utilizndolos como combustible y, si no, puede ser necesaria su eliminacin. Puede ser necesaria una combinacin de tcnicas, por ejemplo: pretratamiento (para eliminar humedad y partculas); concentracin de una corriente diluida de gas; eliminacin primaria para reducir concentraciones altas, y por ltimo limpieza para conseguir los niveles de emisin deseados. En trminos generales, la condensacin, la absorcin y la adsorcin ofrecen oportunidades de captura y recuperacin de COV, mientras que las tcnicas de oxidacin implican la destruccin de los COV.

Los COV de emisiones fugitivas son causados por fugas de vapor del equipo a consecuencia de la prdida gradual de la hermeticidad proyectada. Las fuentes genricas pueden ser las empaquetaduras de vlvulas / vlvulas de control, bridas / conexiones, extremos abiertos, vlvulas de seguridad, juntas de bombas / compresores, bocas de inspeccin del equipo y puntos de muestreo. Aunque las prdidas fugitivas de los equipos individuales son en general pequeas, hay tantas partes en una planta tpica de LVOC que la prdida total de COV puede ser muy significativa. En muchos casos, el uso de equipo de mayor calidad puede causar reducciones significativas de las emisiones fugitivas. Esto no aumenta generalmente los costes de inversin en plantas nuevas, pero puede ser significativo en plantas existentes, por lo que el control se basa ms en procedimientos de Deteccin y Reparacin de Fugas (LDAR). Los factores generales que se aplican a todo el equipo son:

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen VIII

Minimizacin del nmero de vlvulas, vlvulas de control y bridas, consecuente con la operatividad segura de la planta y las necesidades de mantenimiento. Mejora del acceso a los componentes que puedan tener fugas para permitir su mantenimiento eficaz; Las prdidas por fugas son difciles de determinar y un programa de monitorizacin es un buen punto de partida para llegar a comprender bien las emisiones y las causas. Esto puede ser la base de un plan de accin; La eliminacin eficaz de las prdidas por fugas depende mucho tanto de las mejoras tcnicas como de aspectos de direccin, ya que la motivacin del personal es un factor importante; Los programas de eliminacin pueden reducir las prdidas no eliminadas (calculadas segn factores de emisin medios de la EPA estadounidense) en un 80 - 95 %; Debe prestarse especial atencin a objetivos a largo plazo; La mayora de emisiones fugitivas son calculadas y no monitorizadas, y no todos los formatos de clculo son comparables. Los factores de emisin medios son generalmente mayores que los valores medidos.

Las unidades de combustin (hornos de proceso, calderas de vapor y turbinas de gas) producen emisiones de dixido de carbono, xidos de nitrgeno, dixido de azufre y partculas. Las emisiones de xidos de nitrgeno se reducen generalmente mediante modificaciones de la combustin que reducen las temperaturas y por tanto la formacin de NOx trmico. Las tcnicas incluyen quemadores bajos en NOx, recirculacin de gases de combustin, y precalentamiento reducido. Los xidos de nitrgeno pueden ser tambin eliminados despus de haberse formado mediante la reduccin a nitrgeno por Reduccin No Cataltica Selectiva (RNCS) o Reduccin Cataltica Selectiva (RCS).

Control de contaminantes del agua. Los contaminantes principales del agua de los procesos de LVOC son mezclas de petrleo / compuestos orgnicos biodegradables, compuestos orgnicos recalcitrantes, compuestos orgnicos voltiles, metales pesados, efluentes cidos / alcalinos, slidos en suspensin y calor. En plantas existentes, la opcin de tcnicas de control puede restringirse a medidas de control integradas en proceso (en planta), tratamiento en planta de corrientes individuales separadas y tratamiento de postproduccin (end of pipe). Las nuevas plantas pueden proporcionar mejores oportunidades de mejorar el comportamiento ambiental mediante el uso de tecnologas alternativas para evitar la produccin de aguas residuales.

La mayora de los componentes de las aguas residuales de los procesos de LVOC son biodegradables y suelen tratarse biolgicamente en plantas centralizadas de tratamiento de aguas residuales. Esto depende de si primero se trata o recupera alguna corriente de agua residual que contenga metales pesados o compuestos orgnicos txicos o no biodegradables mediante, por ejemplo, oxidacin (qumica), adsorcin, filtracin, extraccin, separacin (por vapor), hidrlisis (para mejorar la biodegradabilidad) o pretratamiento anaerobio.

Control de residuos. Los residuos son muy especficos del proceso, pero los contaminantes claves pueden derivarse del conocimiento del proceso, materiales de construccin, mecanismos de corrosin / erosin y materiales de mantenimiento. Las auditoras de residuos se utilizan para reunir informacin sobre el origen, composicin, cantidad y variabilidad de todos los residuos. La prevencin de residuos implica tpicamente la prevencin de la produccin del residuo en su origen, la reduccin al mnimo de su produccin y el reciclaje de cualquier residuo generado. La opcin de la tcnica de tratamiento es muy especfica del proceso y el tipo de residuos producidos y se suele subcontratar a empresas especializadas. Los catalizadores estn a menudo basados en metales caros y son regenerados. Al final de su vida, los metales se recuperan, y el soporte inerte es desechado en vertedero. Los medios de purificacin (ej. carbn activado, tamices moleculares, medios de filtrado, desecantes y resinas de intercambio inico) son regenerados si es posible, pero tambin pueden desecharse en vertedero o mediante incineracin (en condiciones apropiadas). Los residuos orgnicos pesados de las columnas de destilacin y lodos de recipientes etc. pueden ser usados como material de alimentacin para otros procesos, o como combustible (para aprovechar el valor calorfico) o ser incinerados (en condiciones apropiadas). Los reactivos consumidos (ej. disolventes orgnicos) que no pueden ser recuperados o usados como combustible son normalmente incinerados (en condiciones apropiadas).

Las emisiones de calor pueden reducirse mediante tcnicas 'de hardware' (ej. combinacin de calor y energa elctrica, adaptaciones de proceso, intercambio de calor, aislamiento trmico). Los sistemas de gestin (ej. atribucin de costes de energa a las unidades de proceso, informes internos de consumo / eficacia de energa, pruebas de referencia externa, auditoras energticas) se utilizan para identificar las reas donde el hardware es mejor empleado.

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen IX

Las tcnicas para reducir vibraciones incluyen: seleccin de equipo con vibracin intrnsecamente baja, montajes antivibracin, desconexin de las fuentes de vibracin de sus alrededores y consideracin en la etapa de diseo de la proximidad de receptores potenciales.

El ruido puede provenir de equipos como compresores, bombas, antorchas y ventilaciones de vapor. Las tcnicas incluyen: la prevencin de ruido mediante una construccin adecuada, amortiguadores acsticos, cabinas de control de ruido / encapsulado de las fuentes de ruido, disposicin de las naves para la reduccin del ruido, y consideracin en la etapa de diseo de la proximidad a receptores potenciales.

Pueden usarse diversas herramientas de evaluacin para seleccionar las tcnicas de prevencin de emisiones ms apropiadas y tcnicas de control para procesos de LVOC. Entre estos instrumentos de evaluacin se incluyen anlisis de riesgo y modelos de dispersin, mtodos de anlisis en cadena, instrumentos de planificacin, mtodos de anlisis econmico y mtodos de ponderacin ambiental.

MTD genricas (Captulo 6) Las partes componentes de las MTD Genricas se describen en trminos de sistemas de gestin, prevencin / minimizacin de la contaminacin, control de contaminantes atmosfricos, control de contaminantes del agua y control de desechos y residuos. Las MTD genricas se aplican al sector de LVOC en su conjunto, sin tener en cuenta el proceso o producto. Sin embargo, las MTD para un proceso de LVOC particular se determinan considerando los tres niveles de MTD en el orden siguiente de preferencia:

1. MTD especficas para el proceso (si existen) 2. MTD Genricas para LVOC; y por ltimo 3. Cualquier MTD Horizontal relevante (especialmente de los BREF sobre gestin y tratamiento,

almacenaje y manipulacin de aguas y gases residuales, refrigeracin industrial, y monitorizacin).

Sistemas de gestin: Los sistemas de gestin eficaces y eficientes son muy importantes para la consecucin de un buen comportamiento ambiental. La MTD para sistemas de gestin ambiental es una combinacin apropiada o seleccin de, entre otras, las siguientes tcnicas:

Una estrategia ambiental y un compromiso de seguir la estrategia. Estructuras organizativas para integrar aspectos ambientales en la toma de decisiones. Procedimientos escritos o prcticas para todos los aspectos ambientalmente importantes de diseo de planta, operacin, mantenimiento, montaje y desmantelamiento. Sistemas de auditora interna para examinar la aplicacin de polticas ambientales y verificar el cumplimiento de los procedimientos, normas y requisitos legales. Prcticas contables que tengan en cuenta la totalidad de costes de materias primas y residuos. Planificacin financiera y tcnica a largo plazo para inversiones medioambientales. Sistemas de control (hardware / software) para el proceso principal y equipo de control de contaminacin para asegurar una operacin estable, un alto rendimiento y un buen comportamiento ambiental en todos los modos operativos. Sistemas para asegurar la conciencia y formacin ambiental de los operarios. Estrategias de inspeccin y mantenimiento para optimizar el funcionamiento del proceso. Procedimientos de respuesta definidos a episodios anormales. Ejercicios continuos de minimizacin de residuos.

Prevencin y minimizacin de la contaminacin: La seleccin de MTD para procesos de LVOC, para todos los medios, es tener en consideracin las tcnicas segn la jerarqua:

a) eliminar las emisiones de todas las corrientes de residuos (gaseosos, acuosos y slidos) mediante el desarrollo y diseo del proceso, en particular mediante pasos de reaccin de alta selectividad y catalizadores apropiados.

b) reducir las corrientes residuales en origen mediante cambios integrados en el proceso en materias primas, equipos y procedimientos.

c) reciclar las corrientes residuales mediante reutilizacin directa o recuperacin / reutilizacin. d) recuperar cualquier recurso valioso de las corrientes residuales. e) tratar y desechar las corrientes residuales mediante tcnicas de postproduccin (end of pipe).

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen X

La MTD para el diseo de nuevos procesos de LVOC, y para las modificaciones importantes de procesos existentes es la seleccin o combinacin apropiada de las siguientes tcnicas:

Realizar las reacciones qumicas y procesos de separacin de forma continua, en equipos cerrados. Someter las corrientes de purga continua de los vasos de proceso a la jerarqua de: reutilizacin, recuperacin, combustin en equipo con control de contaminacin, y combustin en equipo no especfico.Minimizar el consumo de energa y maximizar la recuperacin de energa. Uso de compuestos con presin de vapor baja o muy baja. Dar consideracin a los principios de la "qumica verde".

La MTD para la prevencin y control de emisiones fugitivas es la seleccin o combinacin apropiada de, entre otras, las siguientes tcnicas:

Un programa formal de Deteccin y Reparacin de Fugas (LDAR = Leak Detection and Repair) concentrado en los puntos de fugas en conducciones y equipos que proporcionen una mayor reduccin de emisin por unidad de gasto. Reparar las fugas en conducciones y equipos por fases, realizando reparaciones inmediatas menores (a menos que esto sea imposible) en puntos con prdidas por encima de un cierto umbral bajo y, si las fugas estn por encima de un cierto umbral ms alto, realizar una reparacin puntual intensiva. El umbral exacto de fuga en el cual se realizarn las reparaciones depender de la situacin de la planta y del tipo de reparacin requerida. Sustituir el equipo existente por equipo de superiores caractersticas para fugas grandes que no puedan controladas de otro modo. Construir nuevas instalaciones con especificaciones ms estrictas para emisiones fugitivas. El siguiente equipo de alto rendimiento, o equipos igualmente eficaces: - Vlvulas: vlvulas de bajo nivel de fugas con doble guarnicin. Juntas de fuelle para

aplicaciones de riesgo elevado. - Bombas: sellos dobles con barrera de lquido o gas, o bombas sin sellos. - Compresores y bombas neumticas: sellos dobles con barrera de lquido o gas, o compresores

sin sellos, o tecnologa de sellos simples con niveles de emisin equivalentes. - Bridas: Minimizar su uso, utilizar juntas eficaces. Utilizar enjuague de circuito cerrado en los

puntos de muestreo de lquido; y, para los sistemas de muestreo / analizadores, optimizar el volumen y la frecuencia de muestreo, minimizar la longitud de las lneas de muestreo o instalar recintos aislantes.

- Vlvulas de seguridad: instalar un disco de ruptura corriente arriba (dentro de las limitaciones de seguridad).

La MTD para almacenaje, manipulacin y transferencia es, adems de lo indicado en el BREF sobre Almacenaje, una seleccin o combinacin apropiada de, entre otras, las siguientes tcnicas:

Techo flotante externo con sellos dobles (no para sustancias muy peligrosas), tanques de techo fijo con tapas internas flotantes y sellos de borde (para lquidos ms voltiles), tanques de techo fijo con proteccin de gas inerte, almacenaje presurizado (para sustancias muy peligrosas u olorosas). Interconexin de los recipientes de almacenaje y contenedores mviles con tubos de equilibrado. Reducir al mnimo la temperatura de almacenaje. Instrumentacin y procedimientos para prevenir un sobrellenado. Contencin secundaria impermeable con una capacidad del 110 % del tanque ms grande Recuperacin de COV de las ventilaciones (por condensacin, absorcin o adsorcin) antes de su reciclaje o destruccin por combustin en una unidad de produccin de energa, incinerador o antorcha. Monitorizacin continua del nivel de lquido y de los cambios en el nivel de lquido. Tubos de llenado de tanques que se extienden bajo la superficie del lquido. Carga por el fondo para evitar salpicaduras. Dispositivos de deteccin en los brazos de carga para detectar un movimiento excesivo. Conexiones de manguera autosellantes / acoplamiento hermtico. Barreras y sistemas de bloqueo para evitar el movimiento accidental o imprevisto de vehculos.

La MTD para la prevencin y minimizacin de la emisin de contaminantes al agua es una seleccin o combinacin apropiada de las siguientes tcnicas:

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XI

Tcnica Valores asociados con las MTD (1) Comentarios

Separacin selectiva con membranas

Recuperacin 90 - 99,9 % COV < 20 mg/m3

Rango de aplicacin indicativo 1 - 10g COV/m3La eficacia puede verse afectada negativamente, por ejemplo, por productos corrosivos, gas polvoriento o gas cerca de su punto de roco.

Condensacin Condensacin: 50 - 98 % recuperacin + eliminacin adicional.Criocondensacin: (2)Recuperacin 95 99,95 %

Rango de aplicacin indicativo: caudal 100 - 100000 m3/h, 50 - 100g COV/m3.

Para criocondensacin: caudal 10 1000 m3/h, 200 1000 g COV/m3,20 mbar-6 bar

Adsorcin (2) Recuperacin 95 99,99 % Rango de aplicacin indicativo para adsorcin regenerativa: caudal 100 - 100000 m3/h, 0,01 - 10g COV/m3, 1 20 atm. Adsorcin no regenerativa: caudal 10 - 1000 m3/h, 0.01 - 1.2g COV/m3

Lavador (2) Reduccin 95 99,9 % Rango de aplicacin indicativo: caudal 10 50000 m3/h,0.3 - 5g COV/m3

Incineracin trmica

Reduccin 95 99,9 %

COV (2) < 1 - 20 mg/m3

Rango de aplicacin indicativo: caudal 1000 100000m3/h,0,2 - 10g COV/m3.El rango de 1 - 20 mg/m3 est basado en lmites de emisin y valores medidos. La eficacia de reduccin de los incineradores trmicos regenerativos o recuperativos puede ser inferior al 95 99 %, pero permiten alcanzar < 20 mg/Nm3.

Oxidacincataltica

Reduccin 95 99,9 % COV < 1 - 20 mg/m3

Rango de aplicacin indicativo: caudal 10 100000 m3/h,0,05 3 g COV/m3

Combustin en antorcha

Antorchas elevadas > 99 % Antorchas de suelo > 99,5 %

1. Si no se indica otra cosa, las concentraciones hacen referencia a medias semihorarias / diarias para condiciones de referencia de gas de escape seco a 0C, 101,3 kPa y un contenido de oxgeno de 3 % vol. (contenido de oxgeno del 11 vol% en el caso de oxidacin cataltica / trmica).

2. La tcnica tiene efectos sobre otros medios que requieren consideracin.

Tabla A: Valores asociados con las MTD para la recuperacin / eliminacin de COV

A. Identificacin de todas las emisiones a las aguas residuales y caracterizacin de su calidad, cantidad y variabilidad.

B. Minimizacin del aporte de agua al proceso. C. Minimizacin de la contaminacin del agua de proceso con materias primas, productos o residuos. D. Maximizacin de la reutilizacin del agua. E. Maximizacin de la recuperacin / retencin de sustancias de los licores madre que no sean

adecuadas para reutilizacin.

La MTD para eficiencia energtica es una seleccin o combinacin apropiada de las siguientes tcnicas: optimizar la conservacin de energa; aplicar sistemas de contabilidad; realizar frecuentes estudios energticos; optimizar la integracin de calor; minimizar la necesidad de sistemas de refrigeracin; y adoptar sistemas de Cogeneracin de Calor y Electricidad cuando sea econmica y tcnicamente viable.

La MTD para la prevencin y minimizacin de ruido y vibraciones es una seleccin o combinacin apropiada de las siguientes tcnicas:

Adoptar diseos que desconecten las fuentes de ruido / vibraciones de los receptores. Seleccionar equipos con niveles de ruido / vibraciones inherentemente bajos; utilizar montajes antivibracin; utilizar amortiguadores acsticos o recintos aislantes. Estudios peridicos de ruido y vibraciones.

Control de contaminantes atmosfricos: La seleccin de MTD requiere la consideracin de parmetros como: tipos de contaminantes y concentraciones de entrada; caudal de gas; presencia de impurezas; concentracin de gases de escape permisible; seguridad; coste de inversin y operativo; configuracin de la planta; y disponibilidad de servicios. Puede ser necesaria una combinacin de tcnicas para concentraciones de entrada altas o tcnicas menos eficaces. La MTD genrica para contaminantes atmosfricos es una seleccin o combinacin apropiada de las tcnicas indicadas en la Tabla A (para COV) y la Tabla B (para otros contaminantes atmosfricos relacionados con el proceso).

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XII

Tabla B: Valores asociados con las MTD para la eliminacin de otros contaminantes atmosfricos de los LVOC

Los contaminantes atmosfricos emitidos de los procesos de LVOC tienen caractersticas ampliamente distintas (en trminos de toxicidad, calentamiento global, creacin de ozono fotoqumico, reduccin del ozono estratosfrico etc.) y se clasifican mediante una variedad de sistemas. En ausencia de un sistema de clasificacin paneuropeo, la Tabla C presenta niveles asociados con las MTD que utilizan el sistema holands NeR. El sistema NeR es consistente con un alto nivel de proteccin del medio ambiente, pero es slo un ejemplo de prctica buena. Hay otros sistemas de clasificacin igualmente vlidos que pueden usarse para establecer niveles asociados con las MTD, algunos de los cuales se describen en el Anexo VIII del BREF.

Contaminante Tcnica Valores asociados con las MTD (1) ComentariosPartculas Cicln Reduccin de hasta un 95 % Depende mucho del tamao de partcula.

Normalmente slo es MTD en combinacin con otra tcnica (ej. precipitador electrosttico, filtro de manga).

Precipitadorelectrosttico

5 15 mg/Nm3Reduccin 99 99,9 %

Basado en el uso de la tcnica en distintos sectores industriales (distintos del de LVOC). Su eficacia depende mucho de las propiedades de las partculas.

Filtro de manga < 5 mg/Nm3

Filtro de polvo de dos etapas

~ 1 mg/Nm3

Filtro cermico < 1 mg/Nm3

Filtro absoluto < 0,1 mg/Nm3

Filtro HEAF Reduccin de hasta un 99 % de gotas y aerosoles

Filtro de neblina Reduccin de polvo y aerosoles hasta un 99 %

Olor Biofiltro de adsorcin

95 - 99 % de reduccin de olor y algunos COV

Rango de aplicacin indicativo: 10000 - 200000 ou/Nm3

Lavado con caliza hmeda

Reduccin 90 97 % SO2 < 50 mg/Nm3

Rango de aplicacin indicativo para SO2 < 1000 mg/ m3 en el gas crudo.

Lavadores HCl (2) < 10 mg/Nm3HBr (2) < 5 mg/Nm3

Concentraciones basadas en los lmites de permisos austriacos.

Dixido de azufre y cidosgases

Inyeccin de absorbente semiseco

SO2 < 100 mg/Nm3HCl < 10 - 20 mg/Nm3HF < 1 - 5 mg/Nm3

Rango de aplicacin indicativo para SO2 < 1000 mg/ m3 en el gas crudo.

RNCS Reduccin NOx 50 80 % Oxidos de nitrgeno RCS Reduccin 85 - 95 %

NOx

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XIII

Categoras**

Posibles soluciones de MTD (lista no exhaustiva)

Nivel de emisin asociado con las MTD

(mg/Nm3) ***

Umbral(kg/h)

Sustancias extremadamente peligrosasDioxinas y furanos 0.1

(ng I-TEQ/Nm3)No hay umbral

PCBs

Integradas en el proceso: Buenas condiciones operativas y bajo nivel de cloro en materias de entrada / combustible. Postproduccin: Carbn activado, filtro de manga cataltico, incinerador.

0.1****(ng PCB -TEQ/Nm3)

No hay umbral

PartculasPartculas Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 25

Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 50 10 25 10 - 50

0,5 < 0,5

Sustancias cancergenas * C1 0,1 0,0005 C1 + C2 1,0 0,005 C1 + C2 + C3

Incinerador, lavador, filtro absoluto, carbn activado. 5,0 0,025

Sustancias orgnicas (gas / vapor)* gO1 20 0,1 gO1 + gO2 100 2,0 gO1+ gO2 + gO3

Incinerador, (regenerativo) carbn activado, unidad de recuperacin de vapor. 100 - 150 3,0

Sustancias orgnicas (slidas)* sO1 Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 25

Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 50 10 25 10 - 50

0,1 < 0,1

sO1 + sO2 Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 25 Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 50

10 25 10 - 50

0,5 < 0,5

sO1 + sO2 + sO3

Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 25 Si la filtracin no es posible, se aplica hasta 50

10 25 10 - 50

0,5 < 0,5

Sustancias inorgnicas (gas / vapor)gI1 1,0 0,01gI2 5,0 0,05gI3

Muchas soluciones distintas (ej. lavador qumico, lavador alcalino, carbn activado)

3,0 0,3gI4 Lavador cido / alcalino, R(N)CS, inyeccin de cal. 200 5Sustancias inorgnicas (slidas)*

sI1 0,2 0,001 sI1 + sI2 1,0 0,005 sI1 + sI2 + sI3

Filtro de manga, lavador, precipitador electrosttico5,0 0,025

* Se aplica la regla de la suma (es decir, el nivel de emisin dado se aplica a la suma de las sustancias de la categora relevantems las de la categora inferior).

** La clasificacin detallada de sustancias se da en el Anexo VIII: Sistemas de clasificacin de contaminantes atmosfricos de los Estados Miembros.

*** El nivel de emisin slo se aplica cuando se rebasa el umbral de peso (de emisiones sin tratar). Los niveles de emisiones hacenreferencia a medias semihorarias en condiciones normales (gas de escape seco, 0C y 101,3 kPa). La concentracin de oxgeno no se define en el NeR, pero es normalmente la concentracin de oxgeno real (para incineradores, un 11 % vol de oxgeno puede ser aceptable).

**** Los niveles de PCBs se dan en trminos de TEQ. Para los factores correspondientes para calcular estos niveles, ver el artculoTxico Equivalency Factors (TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs for Humans and Wildlife. Van den Berg et al. Environmental Health Perspectives, Volume 106, No 12, December 1998

Tabla C: Niveles de emisiones a la atmsfera asociados con las MTD para ventilaciones de proceso en la industria de LVOC

La MTD para combustin en antorcha es una seleccin o combinacin apropiada de, entre otros: diseo / operacin de la planta para minimizar la necesidad de desecho de hidrocarburos en el sistema de antorcha. Cuando se utilicen antorchas elevadas, la MTD incluye pilotos permanentes / deteccin de llamas piloto, mezcla eficaz y monitorizacin remota mediante circuito cerrado de televisin. Los valores de reduccin asociados con las MTD para COV son >99,5 para antorchas de suelo.

La MTD para hornos de proceso es la combustin a gas y una configuracin de quemadores bajos en NOx para conseguir emisiones asociadas de 50 - 100 mg NOx /Nm3 (media horaria) para instalaciones nuevas y existentes. Las MTD para otras unidades de combustin (como calderas de vapor, turbinas de gas) pueden encontrarse en el BREF sobre Grandes Plantas de Combustin

La MTD para emisiones de dixido de carbono es una mejora en la eficacia energtica, pero un cambio a combustibles bajos en carbono (ricos en hidrgeno) o a combustibles fsiles sostenibles puede tambin considerarse MTD.

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XIV

Control de contaminantes del agua: La MTD para contaminantes del agua es una seleccin o combinacin apropiada de, entre otras, las siguientes tcnicas:

Recuperacin o tratamiento separado de corrientes se aguas residuales que contienen metales pesados o compuestos orgnicos txicos o no biodegradables mediante oxidacin (qumica), adsorcin, filtracin, extraccin, separacin (vapor), hidrlisis o pretratamiento anaerobio, y tratamiento biolgico subsiguiente. Los valores de emisin asociados con MTD en corrientes residuales tratadas individualmente son (como promedios diarios): Hg 0,05 mg/l; Cd 0,2 mg/l; Cu / Cr / Ni / Pb 0,5 mg/l; y Zn / Sn 2 mg/l. Las corrientes de aguas residuales orgnicas que no contienen metales pesados o compuestos orgnicos txicos o no biodegradables son potencialmente adecuadas para tratamiento biolgico combinado en una planta de baja carga (sujeto a la evaluacin de biodegradabilidad, efectos inhibidores, efectos de deterioro del lodo, volatilidad y niveles de contaminantes residuales). El nivel de DBO en el efluente asociado con las MTD es de menos de 20 mg/l (como promedio diario).

Las aguas residuales del proceso de LVOC estn fuertemente influenciadas, entre otros, por los procesos aplicados, la variabilidad del proceso operativo, el consumo de agua, las medidas de control en origen y el grado de pretratamiento. Sin embargo, segn el juicio experto del Grupo de Trabajo , los niveles de emisiones (medias diarias) asociados con las MTD son: DQO 30 125 mg/l; AOX < 1 mg/l; y total nitrgeno 10 - 25 mg/l.

Control de residuos y desechos: La MTD para residuos y desechos es una seleccin o combinacin apropiada de, entre otras, las siguientes tcnicas:

Regeneracin / reutilizacin de catalizadores y, cuando estn agotados, recuperacin del contenido de metales preciosos. Medios de purificacin consumidos: regeneracin a ser posible, si no desecho en vertedero o incineracin. Residuos de proceso orgnicos: maximizacin de su uso como material de entrada o combustible, y si no incineracin. Reactivos consumidos: maximizacin de su recuperacin o uso como combustible, y si no incineracin.

Proceso ilustrativo: Olefinas de bajo peso molecular (Captulo 7)

Informacin general: Las olefinas bajas constituyen el mayor grupo de productos qumicos de base dentro del sector de LVOC y se utilizan para una amplia gama de derivados. En 1998, la produccin europea de etileno fue de 20,3 millones de toneladas, y la produccin de propileno de 13,6 millones de toneladas. La va del cracking al vapor es responsable de ms del 98 % de la produccin de etileno, y del 75 % de propileno. Actualmente hay unos 50 crackers al vapor en Europa. El tamao medio de planta en Europa est alrededor de 400 kt/ao, y los ms grandes estn cerca de un milln de toneladas por ao. Las materias de entrada adecuadas para la produccin de olefinas van desde gases ligeros (ej. etano y GLP) a los productos lquidos de refinera (nafta, gasleo). Las materias de entrada ms pesadas dan generalmente una proporcin ms alta de coproductos (propileno, butadieno, benceno) y necesitan plantas ms grandes y complejas. Todas las olefinas bajas son vendidas sobre especificacin de producto ms que por su rendimiento, y esto promueve mercados internacionales donde el precio de venta es el factor dominante. Las plantas de cracking al vapor utilizan tecnologa patentada que es concesin de un pequeo nmero de contratistas internacionales de ingeniera. Los diseos genricos son similares, pero los detalles de proceso especficos, sobre todo en el rea de horno, son dictados por la eleccin y las propiedades de las materias de entrada. La competencia mundial ha asegurado que ninguna tecnologa d una ventaja de rendimiento fundamental, y la seleccin de tecnologa se realiza tpicamente de acuerdo con la experiencia anterior, las circunstancias locales y el coste de inversin total de la instalacin.

Proceso aplicado: El proceso de craqueo con vapor es muy endotrmico (15 a 50 GJ/t etileno), y las reacciones de "cracking" se producen en hornos de pirlisis a temperaturas por encima de 800 C. Por contra, la recuperacin y purificacin subsiguientes de productos de olefinas implican la separacin criognica a temperaturas bajas de 150oC y presiones de 35 bares. Los diseos de planta son muy integrados, para la recuperacin de energa. La naturaleza muy voltil e inflamable de las materias de entrada y de los productos exige un alto grado de integridad de contencin de toda la planta, incluido el uso extenso de sistemas de alivio cerrados, lo que produce una prdida total de hidrocarburos en el cracker de tan slo 5 - 15 kg/t de etileno en las plantas con mejor funcionamiento.

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XV

Consumos / emisiones: La gran escala de las operaciones de cracking al vapor significa que las emisiones potenciales son considerables.

Atmsfera. Los hornos de pirlisis que queman gases bajos en azufre (que a menudo contienen hidrgeno) y las emisiones de combustin (CO2, CO, NOx) representan la mayora de las emisiones a la atmsfera del proceso. Las emisiones de dixido de azufre y partculas se derivan del uso, como combustible, de productos menos valiosos de cracking (por ejemplo, en calderas auxiliares u otros calentadores de proceso) y de la combustin del coque depositado en los serpentines de horno. Las emisiones de COV pueden derivarse de procesos de combustin, prdidas fugitivas y prdidas puntuales de las ventilaciones a la atmsfera.

Agua. Adems de los efluentes generales (ej. agua de alimentacin de la caldera), hay tres corrientes de efluentes especficas, a saber: agua de proceso (purga del vapor de dilucin), agua consumida custica y de rociado del tambor de descoque (si est instalado). Las corrientes que hayan estado en contacto con lquidos con hidrocarburos pueden contener contaminantes como hidrocarburos, slidos inorgnicos disueltos y partculas, materiales con demanda qumica o biolgica de oxgeno, y trazas de cationes metlicos.

Residuos slidos. En el proceso de cracking al vapor se generan relativamente pocos residuos slidos cuando el material de entrada es nafta o gas, aunque se generan lodos aceitosos cuando se utiliza alimentacin de gasleo. La mayora de residuos slidos son lodo orgnico y coque, pero los catalizadores consumidos, adsorbentes y diversos disolventes puede requerir desecho peridico.

Mejores Tcnicas Disponibles:Seleccin de proceso: El proceso de cracking al vapor es el nico proceso a gran escala disponible actualmente para producir la gama completa de olefinas bajas, y generalmente es MTD. No hay un material de entrada MTD, auque las emisiones que utilizan gas como material de entrada suelen ser menores que las de las plantas que utilizan nafta o gasleo.

Emisiones a la atmsfera. La seleccin, mantenimiento y operacin de hornos de pirlisis eficientes representa la MTD individual ms importante para minimizar las emisiones atmosfricas. Los hornos modernos tienen eficacias trmicas del orden del 92 95 % y utilizan gas natural, o ms tpicamente gas residual (una mezcla de metano e hidrgeno). Los hornos incorporan sistemas de control avanzados para una gestin eficaz de la combustin y estn equipados con quemadores ultrabajos en NOx (dando emisiones asociadas con las MTD de 75 - 100 mg NOx/Nm3 media horaria) o unidades DeNox Catalticas Selectivas (emisiones asociadas con las MTD de 60 - 80 mg NOx/Nm3 media horaria). Las emisiones de amoniaco asociadas con las MTD de las unidades modernas de RCS son

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XVI

de gas cido mediante lavado con aminas regenerables). Puede haber una emisin de gas amargo si la planta no es capaz de recuperar su corriente custica consumida, o utiliza tcnicas de oxidacin con aire hmedo para tratar la corriente antes de su descarga al efluente acuoso. Cuando el licor custico consumido es tratado por acidificacin, se crea sulfuro de hidrgeno gaseoso que o bien es enviado a un incinerador adecuado (donde se combustiona a dixido de azufre), o bien ms raramente se enva a una unidad Claus prxima para la recuperacin del azufre.

La MTD debe evitar el uso de ventilaciones a la atmsfera para el almacenaje y el manejo de hidrocarburos voltiles. La MTD para la minimizacin de emisiones fugitivas es un uso extenso de tuberas soldadas, la utilizacin de sistemas de alta hermeticidad para bombas y compresores, y de materiales de estanqueidad apropiados para vlvulas de control y aislamiento, junto con sistemas de gestin eficaces para la monitorizacin de emisiones y su reduccin mediante planes de mantenimiento.

Emisiones al agua. La MTD para efluentes acuosos es la aplicacin de tcnicas integradas en el proceso y el reciclaje o proceso ulterior para maximizar la recuperacin antes del tratamiento final.

La MTD para las corrientes de agua de proceso (efluente de la condensacin del vapor de dilucin utilizado en los hornos de cracking) es una instalacin de generacin de vapor de dilucin, en la que el vapor es lavado para eliminar los hidrocarburos pesados, separado y revaporizado para su reciclaje a los hornos. La MTD para la corriente custica consumida puede ser recuperacin, oxidacin con aire hmedo, acidificacin (ms recuperacin de azufre o incineracin) o combustin en antorcha del gas amargo. La MTD para el tratamiento del efluente final incluye la separacin fsica (ej. separador API, separador de placas corrugadas) seguido de limpieza (ej. oxidacin con perxido de hidrgeno o tratamiento biolgico). Los niveles MTD para las emisiones al agua finales (medias diarias) son, entre otros: DQO 30 45 mg/l y TOC 10 - 15 mg/l (2 - 10 g/t etileno).

Subproductos / residuos. La MTD incluye: eliminacin peridica de residuos orgnicos como lodos de los separadores API para su desecho por incineracin utilizando un contratista especializado en desecho; desecho en vertedero de catalizadores consumidos y desecantes tras la recuperacin de los metales preciosos; y finos de coque en forma inmovilizada para desecho en vertedero y/o incineracin.

Proceso ilustrativo: Compuestos aromticos (Captulo 8)

Informacin general: El trmino "compuestos aromticos" incluye benceno, tolueno, xileno, mezclas de xilenos, orto, meta y paraxileno (designados comnmente como BTX). El benceno se utiliza para producir estireno, cumeno y ciclohexano. La mayora del tolueno se utiliza para producir benceno, fenol y diisocianato de tolueno (TDI). El paraxileno se transforma en polietilentereftalato (PET), las mezclas de xilenos de utilizan principalmente como disolventes, y el ortoxileno se emplea en la produccin de anhdrido ftlico

En 1998, la industria de compuestos aromticos de Europa Occidental produjo ms de 10 millones de toneladas, con un valor de 2.300 millones de $. El mercado de los compuestos aromticos es complejo y voltil, ya que se compone de seis productos principales que se producen a partir de procesos y materiales de partida muy diversos. Los precios en el mercado de los productos aromticos estn ligados entre s y dependen asimismo del coste del petrleo crudo y de la nafta y de los tipos de cambio de divisas. Adems, la Directiva de la Unin Europea sobre Gasolinas y Gasleos de Automocin limita desde el 01/01/2000 el contenido de benceno de la gasolina a < 1%, y la necesidad subsiguiente de recuperar el benceno de los materiales de partida ha hecho que la produccin de benceno de la UE aumente.

Proceso aplicado: Los compuestos aromticos BTX se producen a partir de tres materias de partida principales: reformados de refinera, gasolina por pirlisis en cracker al vapor (pygas) y benzol del proceso de alquitrn de hulla. Las materias de partida son una mezcla de compuestos aromticos que deben ser separados y purificados para el mercado qumico.

Benceno: En Europa, el 55% del benceno procede de pygas, 20% de reformados, un pequeo porcentaje de alquitrn de hulla y el resto del tratamiento qumico de otros compuestos aromticos. Europa tiene 57 unidades de produccin con una capacidad combinada de 8100 kt/ao. Tolueno: En Europa, los materiales de partida de pygas y reformados representan cada un 50 % de la produccin de tolueno. Las 28 plantas de produccin existentes tienen una capacidad combinada de 2760 kt/ao.

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XVII

Xileno: El reformado es la fuente principal de xilenos. La produccin de xilenos se centra normalmente en el paraxileno, pero la mayora de productores tambin extraen orto y metaxileno. Europa cuenta con 11 plantas de produccin con una capacidad combinada de 1850 kt/ao.

La opcin del proceso de produccin es una decisin estratgica que depende de la disponibilidad y costes de las materias de partida, y de la demanda de productos aromticos. Las variaciones de las materias de partida y productos deseados son tales que cada planta de productos aromticos tiene una configuracin casi nica. Sin embargo, la produccin de productos aromticos a partir de materiales de partida petroqumicos utiliza parte o la totalidad de un conjunto de procesos unitarios estrechamente relacionados e integrados que permiten:

La separacin de compuestos aromticos (de los no aromticos) y el aislamiento de los productos puros, utilizando sofisticados procesos de separacin fsica (ej. destilacin azeotrpica, destilacin extractiva, extraccin lquido-lquido, cristalizacin por congelacin, adsorcin, complejado con BF3/HF). El mtodo ms ampliamente usado es la extraccin con disolventes, seguida de destilacin. Conversin qumica a productos ms beneficiosos con tcnicas como: - de tolueno a benceno mediante hidroalquilacin (THD o HDA) - de tolueno a benceno y xileno mediante desproporcionamiento de tolueno (TDP) - xileno y/o m-xileno a p-xileno por isomerizacin.

Las unidades de produccin de compuestos aromticos pueden estar localizadas fsicamente en complejos de refinera o en complejos petroqumicos, y la integracin de proceso permite el uso comn de servicios, manipulacin de subproductos e instalaciones comunes como sistemas de antorcha y tratamiento de aguas residuales. La mayor parte de los procesos aromticos son construidos y diseados por proveedores de tecnologa internacionales. Hay ms de 70 licencias de proceso y ms de 20 otorgantes de licencias, cada uno con distintas materias de partida y caractersticas adaptadas a las condiciones locales.

Consumos / emisiones: El consumo de energa depender del contenido de compuestos aromticos del material de partida, el grado de integracin del calor y la tecnologa. Los procesos de produccin de compuestos aromticos pueden ser exotrmicos (ej. hidrotratamiento) o con un uso intensivo de energa (ej. destilacin), y hay muchas posibilidades de optimizar la recuperacin y el consumo de calor.

Las emisiones de las plantas de compuestos aromticos son principalmente debidas al uso de los servicios (ej. calor, electricidad, vapor, agua de refrigeracin) necesarios por los procesos de separacin. Los diseos de proceso no incorporan normalmente ventilacin a la atmsfera, y las pocas emisiones del proceso principal son debidas a la eliminacin de impurezas, corrientes residuales inherentes generadas durante el proceso y emisiones del equipo.

Mejores tcnicas disponibles: No es posible identificar un proceso MTD, ya que la seleccin del proceso depende de las materias primas disponibles y de los productos deseados.

Emisiones a la atmsfera: La MTD es una seleccin o combinacin apropiada de, entre otras, las siguientes tcnicas:

Optimizacin de la integracin energtica dentro de la planta de compuestos aromticos y unidades circundantes. Para hornos nuevos, instalar quemadores ultra-bajos en NOx (ULNB) o, para hornos ms grandes, eliminacin cataltica de NOx (RCS). La instalacin en hornos existentes depender del diseo, tamao y configuracin de la planta. Envo de las ventilaciones rutinarias del proceso y las descargas de las vlvulas de seguridad a sistemas de recuperacin de gas o a una antorcha. Uso de sistemas de muestreo de circuito cerrado para minimizar la exposicin de los operarios y minimizar las emisiones durante el proceso de purga previo a la toma de muestras. Uso de sistemas de control con desconexin de calor para cortar el aporte de calor y parar las plantas de forma rpida y segura con el fin de minimizar las ventilaciones durante las perturbaciones en las plantas. Uso de sistemas de tuberas cerrados para el desage y ventilacin de los equipos que contienen hidrocarburos antes del mantenimiento, particularmente si contienen >1% en peso de benceno o >25% en peso de compuestos aromticos. En sistemas en los que la corriente de proceso contenga >1% en peso de benceno o >25% en peso de compuestos aromticos, el uso de bombas de cmara o sellos simples con purga de gas o de sellos mecnicos dobles o bombas magnticas.

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XVIII

Para vlvulas de vstago ascendente manuales o de control, acoplar fuelles y prensaestopas, o utilizar materiales de empaquetadura de gran integridad (ej. fibra de carbono) cuando las emisiones fugitivas puedan suponer un riesgo para los operarios. Utilizar compresores con sellos mecnicas dobles, o un lquido de sellado compatible con el proceso, o un gas de sellado, o modelos sin sellos. Quemar los gases de escape de hidrogenacin en un horno con instalaciones de recuperacin de calor.Disponer de almacenaje en gran volumen de compuestos aromticos con tanques de techo flotante de doble sello segn [EC DGXI, 1990 #16], o en tanques de techo fijo que incorporen un techo flotante interno con sellos de alta integridad, o en tanques de techo fijo con espacios de vapor interconectados y recuperacin o absorcin de vapor en una sola ventilacin. Las ventilaciones de carga o descarga de compuestos aromticos debern ser sistemas de ventilacin cerrados, con carga por el fondo y transferencia de los vapores generados a una unidad de recuperacin de vapor, quemador o sistema de antorcha.

Emisiones al agua: La MTD es una seleccin o combinacin apropiada de, entre otras, las siguientes tcnicas:

Minimizacin de la generacin de aguas residuales y la maximizacin de la reutilizacin de agua. Recuperacin de hidrocarburos (ej. mediante separacin por vapor) y reciclaje de los hidrocarburos a combustible o a otros sistemas de recuperacin, y tratamiento biolgico de la fase acuosa (tras separacin de aceite).

Residuos: La MTD es una seleccin o combinacin apropiada de, entre otras, las siguientes tcnicas: Recuperacin y reutilizacin del contenido de metales preciosos de los catalizadores consumidos y desecho en vertedero del soporte de los catalizadores. Incineracin de los lodos aceitosos y recuperacin de calor. Desecho en vertedero o incineracin de los adsorbentes de arcilla consumidos.

Proceso ilustrativo: Oxido de Etileno / Etilenglicol (Captulo 9)

Informacin general: El xido de etileno (EO) es un compuesto qumico intermedio clave en la fabricacin de muchos productos importantes. Su principal aplicacin es en la fabricacin de etilenglicoles (EG), pero otras aplicaciones importantes son etoxilatos, teres gliclicos y etanolaminas.

La capacidad de produccin total de la Unin Europea de EO (a la salida del reactor) es del orden de 2500 kt/ao y se produce en 14 centros de fabricacin. Aproximadamente el 40 % de este EO es convertido en glicoles (globalmente esta cifra es aproximadamente el 70 %). Las instalaciones europeas integran normalmente la produccin tanto de EO como de EG. El EO y MEG son vendidos sobre especificaciones qumicas, ms bien que por su comportamiento en el uso, y la competencia est pues muy centrada en el precio.

El xido de etileno es txico y un cancergeno humano. El gas de EO es inflamable, incluso sin mezclarse con aire, y puede descomponerse espontneamente de forma explosiva. Los etilenglicoles son lquidos estables, no corrosivos que pueden causar irritacin ocular leve, o, con contacto repetido, irritacin de la piel.

Proceso aplicado: El xido de etileno se produce a partir de etileno y oxgeno (o aire) en una reaccin en fase gaseosa sobre un catalizador de plata. El catalizador no es 100 % selectivo y parte del etileno es convertido a CO2 y agua. El calor de reaccin liberado en los reactores de EO se recupera generando vapor que se utiliza para calefaccin en la planta. El EO es recuperado de efluente gaseoso del reactor mediante absorcin en agua seguida de concentracin en un separador. En el proceso de oxgeno, parte del gas reciclado del absorbedor de EO se pasa por una columna en la cual se elimina el dixido de carbono por absorcin (en una solucin caliente de carbonato potsico) y posteriormente se quita de la solucin de carbonato en un separador.

Los etilenglicoles se producen haciendo reaccionar EO con agua a una temperatura elevada (tpicamente 150 - 250 C). El producto principal es MonoEtilenGlicol (MEG), pero son coproductos valiosos el DiEtilenGlicol (DEG) y el TriEtilenGlicol (TEG). El MEG se utiliza principalmente para la fabricacin de fibras de poliester y polietilentereftalato (PET).

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XIX

Consumo / emisiones: La selectividad del catalizador de EO puede tener un impacto significativo el consumo de materia prima y energa, as como sobre la produccin de efluentes gaseosos y lquidos, subproductos y residuos. Los principales efluentes del proceso de EO / EG son:

La ventilacin de CO2 permite la purga del CO2 (y trazas de etileno y metano) formado en el reactor de EO. Se recupera para su venta o se oxida trmica o catalticamente. La ventilacin de compuestos inertes permite la purga de los compuestos inertes presentes en los materiales de partida de etileno y oxgeno. Esta ventilacin contiene principalmente hidrocarburos y se utiliza normalmente como gas combustible. La corriente de subproducto de glicoles pesados suele venderse a clientes. La purga de agua es el efluente acuoso combinado de todo la unidad de EO/EG y se enva a un tratamiento biolgico para degradar las pequeas cantidades de hidrocarburos solubles en agua (principalmente glicoles). La principal fuente de residuos slidos es el catalizador de EO consumido (que es sustituido peridicamente a medida que decae su actividad y selectividad). El catalizador de EO consumido se enva a un recuperador externo para la recuperacin de la plata, y el soporte inerte se desecha.

Mejores tcnicas disponibles: Va de proceso: La va de proceso MTD para el xido de etileno es la oxidacin directa del etileno con oxgeno puro (debido al menor consumo de etileno y menor produccin de gas de escape). La va de proceso MTD para etilenglicol est basada en la hidrlisis de EO (con condiciones de reaccin para maximizar la produccin de los glicoles deseados y reducir al mnimo el consumo de energa.

Emisiones a la atmsfera: Las tcnicas para prevenir la prdida de contencin de EO, y con ello la exposicin laboral al EO, son tambin MTD para proporcionar proteccin del medio ambiente.

La MTD para la ventilacin de CO2 es la recuperacin del CO2 para su venta como producto. Cuando esto no es posible, la MTD minimizar las emisiones de CO2, metano y etileno aplicando un catalizador de oxidacin ms eficaz, reduciendo los niveles de metano y etileno antes de la separacin del CO2, y/o llevando la ventilacin de CO2 a una unidad de oxidacin trmica o cataltica.

La MTD para la ventilacin de inertes es su transferencia a un sistema de gas de combustin para recuperacin de la energa, o su combustin en antorcha (con una reduccin tpica de los niveles de emisin de EO hasta < 1 mg EO/Nm3 media horaria). Si la reaccin de EO se realiza con aire en lugar de oxgeno puro, la MTD es transferir el exceso de inertes a un segundo reactor de oxidacin para convertir la mayora del etileno residual en EO.

La MTD para los gases de ventilacin que contienen EO es: Lavado con agua hasta

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restrictivo. Se han desarrollado asimismo estrictas prcticas operativas para limitar la exposicin laboral de los trabajadores.

Proceso aplicado: El formaldehdo se produce a partir del metanol, por oxidacin cataltica con defecto de aire ("proceso de plata") o con exceso de aire ("proceso de xido"). Hay opciones adicionales de diseo del proceso de plata para la conversin total o parcial del metanol. Todas las vas de proceso tienen ventajas y desventajas, y la capacidad de produccin de formaldehdo europea se divide aproximadamente a partes iguales entre las vas de plata y de xido.

Consumos / emisiones: Electricidad y vapor son los dos servicios principales, y su consumo est directamente vinculado a la selectividad del proceso. La selectividad del proceso es, por su parte, funcin de la prdida de carbono (en forma de CO y CO2) en los reactores. Cuanto menor es la prdida de carbono, ms alta la selectividad. No obstante, la oxidacin del carbono es muy exotrmica (comparada con las reacciones que producen el formaldehdo), por lo que una prdida alta de carbono produce ms vapor. Un catalizador pobre produce por lo tanto grandes cantidades de vapor, pero va en detrimento del consumo de metanol.

Emisiones a la atmsfera: Tanto para el proceso de plata como de xido, el gas de la columna de absorcin de formaldehdo es la nica corriente continua de gas residual. Los contaminantes principales son formaldehdo, metanol, CO y ter dimetlico. Puede haber emisiones adicionales de la respiracin del almacenaje y emisiones fugitivas.

Emisiones al agua: En condiciones de funcionamiento rutinarias, los procesos de plata y de xido no producen ninguna corriente residual lquida continua significativa. Muchas de las emisiones ocasionales pueden ser devueltas al proceso para diluir el producto de formaldehdo.

Residuos: Hay poca formacin de residuos slidos en condiciones de funcionamiento normales, pero habr catalizador consumido, acumulacin de paraformaldehdo slido y filtros consumidos.

Mejores tcnicas disponibles: La va de produccin MTD puede ser el proceso de xido o de plata. La seleccin de proceso depender de factores como: consumo y precio del metanol; capacidad de produccin de la planta; tamao fsico de la planta; consumo de electricidad; produccin de vapor; y precio / duracin del catalizador. La MTD es optimizar el balance de energa teniendo en cuenta el entorno circundante.

Emisiones a la atmsfera: La MTD para las ventilaciones de los sistemas de absorcin, almacenaje y carga / descarga es la recuperacin (ej. condensacin, lavador de agua) y/o tratamiento en una unidad de combustin especial o central para conseguir una emisin de formaldehdo de < 5 mg/Nm3 (media diaria). La MTD para los gases de escape del absorbedor en el proceso de plata es la recuperacin de energa en un motor u oxidador trmico, para conseguir misiones de: - Monxido de carbono 50 mg/Nm3 como media diaria (0,1 kg/t formaldehdo 100 %). - Oxidos de nitrgeno (como NO2) 150 mg/Nm3, media diaria (0,3 kg/t formaldehdo 100 %). La MTD para el gas de escape de reaccin del proceso de xido es la oxidacin cataltica, para conseguir emisiones de monxido de carbono de

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Proceso ilustrativo: Acrilonitrilo (Captulo 11)

Informacin general: El acrilonitrilo es un monmero intermedio usado en todo el mundo para diversas aplicaciones. La mayor parte del acrilonitrilo europeo se utiliza en la produccin de fibra acrlica, siendo el ABS el siguiente uso final ms importante. La Unin Europea tiene siete instalaciones de produccin en funcionamiento, con una capacidad de produccin nominal de 1165 kt/ao.

Proceso aplicado: El proceso BP/SOHIO representa el 95 % de la capacidad mundial de acrilonitrilo y se utiliza en todas las plantas de la Unin Europea. El proceso es una amonoxidacin exotrmica en fase vapor del propileno con exceso de amonaco, en presencia de un catalizador en lecho fluidizado por aire. Se producen varias reacciones secundarias y hay tres coproductos principales, a saber:

Cianuro de hidrgeno, que es: transformado en otros productos in situ; vendido como producto (si hay una aplicacin disponible); desechado por incineracin; o una combinacin de los tres. Acetonitrilo, que es purificado y vendido como producto, y/o desechado por incineracin. Sulfato amnico, que es recuperado como producto (ej. como fertilizante) o destruido en otra parte de la planta.

El consumo de materias primas y energa en el proceso de acrilonitrilo est influenciado por factores tales como la seleccin de catalizador, el precio de produccin y la configuracin de planta de recuperacin. Propileno y amonaco son las materias primas principales pero el catalizador "de relleno" es tambin un consumible significativo.

La amonoxidacin del propileno es una reaccin muy exotrmica. Las plantas de acrilonitrilo son generalmente exportadoras netas de energa cuando el calor de reaccin se utiliza para generar vapor a alta presin que se suele emplear para propulsar compresores de aire y proporcionar energa a las unidades de separacin / purificacin posteriores. El rango de energa exportada es de 340 - 5700 MJ/t acrilonitrilo, por lo que la gestin de la energa en todo el centro es un aspecto clave.

En el paso de reaccin se produce agua, y el rechazo del agua de proceso es una parte crtica del diseo de la planta. Hay muchas distintas tcnicas y, en una ampliamente usada, el paso clave implica la concentracin del contaminante en la corriente de agua mediante evaporacin. La corriente contaminada concentrada puede quemarse o reciclarse a otras partes del proceso para maximizar la recuperacin de productos vendibles (antes de quemar la corriente contaminada). La corriente de agua 'limpia' recuperada de los procesos de concentracin es tratada ulteriormente, normalmente en plantas de tratamiento biolgico de aguas residuales.

Los gases de escape de reaccin del absorbedor de proceso contienen compuestos no condensables (ej. nitrgeno, oxgeno, monxido de carbono, dixido de carbono, propileno, propano) as como agua vaporizada y trazas de contaminantes orgnicos. Esta corriente puede tratarse por oxidacin trmica o cataltica.

Una planta de acrilonitrilo puede tener instalaciones para incinerar residuos de proceso y quemar tambin cianuro de hidrgeno. La magnitud y la composicin de los gases de combustin dependern del uso de instalaciones externas y la disponibilidad de consumidores de cianuro de hidrgeno. No hay por lo general ningn tratamiento especfico del gas combustin (excepto la recuperacin de calor).

Debido a las propiedades peligrosas del acrilonitrilo y el cianuro de hidrgeno, las consideraciones de seguridad son muy importantes en su almacenaje y manipulacin.

Mejores Tcnicas Disponibles: El proceso MTD est basado en la amonoxidacin de propileno en un reactor de lecho fluidizado, con la recuperacin subsiguiente del acrilonitrilo. La recuperacin para su venta de los coproductos principales (cianuro de hidrgeno, acetonitrilo y sulfato amnico) puede ser MTD segn las circunstancias locales, pero se necesitan instalaciones auxiliares de recuperacin / destruccin en todos los casos.

La MTD para el gas de escape del absorbedor es reducir el volumen mediante el desarrollo de un catalizador ms eficaz y condiciones optimizadas de reaccin y funcionamiento. La MTD es luego la destruccin de los compuestos orgnicos (a una concentracin objetivo de acrilonitrilo de

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XXII

La MTD para las corrientes de ventilacin diversas es el tratamiento en el sistema de tratamiento del gas de escape del absorbedor o un sistema de antorcha comn para la destruccin total de los compuestos orgnicos. Otras corrientes de ventilacin pueden ser lavadas (a una concentracin objetivo de acrilonitrilo de

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XXIII

Los principales residuos slidos son catalizador de oxicloracin consumido, residuos de cloracin directa, coque de la descomposicin trmica y cal consumida (usada en algunas plantas para neutralizacin de VCM).

Mejores Tcnicas Disponibles: En cuanto a la seleccin de proceso, las siguientes son MTD:

Para la produccin global de EDC/VCM, la MTD es la cloracin directa de etileno. Para la cloracin de etileno, la MTD puede ser la cloracin directa o la oxicloracin. Para la cloracin directa, la MTD puede ser las variantes a temperatura baja o alta. Para la oxicloracin de etileno hay opciones de oxidante (el oxgeno es MTD para plantas nuevas y puede serlo para las plantas existentes a base de aire) y de tipo de reactor (lecho fijo y fluidizado son ambos MTD). Optimizacin del balance del proceso (fuentes y sumideros de EDC/HCl) para maximizar el reciclaje de corrientes de proceso y aspirar al pleno equilibrio del proceso.

Contaminantes atmosfricos: Las MTD para las principales ventilaciones del proceso son: Recuperacin de etileno, EDC, VCM y otros compuestos orgnicos clorados por reciclaje directo; refrigeracin / condensacin; absorcin en disolventes; o adsorcin sobre slidos. Uso de oxidacin trmica o cataltica para conseguir concentraciones del gas de escape (medias diarias) de: EDC + VCM

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XXIV

Consumos / Emisiones: Las entradas son principalmente tolueno y el cido nitrante (para producir el DNT intermedio), hidrgeno (para la hidrogenacin del DNT a TDA) y fosgeno (para la fosgenacin de la TDA a TDI). Los disolventes y catalizadores del proceso son reutilizados en su mayora. Los principales contaminantes atmosfricos son compuestos orgnicos (ej. tolueno, TDA, disolventes), NOx y HCl. Los principales contaminantes del agua son compuestos orgnicos (ej. nitroaromticos) y sulfatos. El proceso de hidrogenacin produce residuos de destilacin y catalizadores consumidos. La unidad de fosgenacin produce residuos de destilacin, disolventes contaminados y carbn activado que son eliminados por incineracin.

Mejores Tcnicas Disponibles: El diseo de proceso MTD est basado en la fosgenacin de tolueno.

MTD para consumo y reutilizacin: Optimizar la reutilizacin de cloruro de hidrgeno y cido sulfrico (fabricacin de DNT). Optimizar la reutilizacin de la energa de la reaccin exotrmica (sin comprometer la optimizacin del rendimiento) y de la incineracin del gas residual (ej. incinerador recuperativo).

La MTD para gases residuales es el tratamiento con lavadores (en particular para la eliminacin de fosgeno, cloruro de hidrgeno y COV) o la incineracin trmica de compuestos orgnicos y xidos de nitrgeno. Las concentraciones bajas de compuestos orgnicos pueden ser tratadas por otras tcnicas como carbn activado. Los xidos de nitrgeno pueden tambin reducirse al mnimo por oxidacin parcial. Es tambin MTD toda combinacin equivalente de mtodos de tratamiento. Las concentraciones de emisin (medias horarias) asociadas con estas tcnicas son:

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Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen XXV

transparente de cmo y por qu se haban aportado los comentarios. El segundo borrador del BREF fue publicado en diciembre de 2000 y recibi 700 comentarios.

Los puntos de discusin ms significativos han sido el acuerdo sobre las MTD Genricas para contaminantes atmosfricos y del agua, que es bastante flexible para cubrir todos los procesos de LVOC y al mismo tiempo bastante especfico para la concesin de permisos. Esto se vio obstaculizado por una falta de datos de emisiones / costes y la redaccin simultnea de BREF horizontales (ms concretamente, el BREF sobre "Gestin y tratamiento de aguas y gases residuales en la industria qumica").

Se presentaron ms de 150 artculos de material tcnico al intercambio de informacin, con una distribucin generalmente buena de informacin sobre los diversos sectores industriales de LVOC. Los captulos de procesos ilustrativos del BREF deben mucho a los informes presentados por el CEFIC y sus esfuerzos considerables en la coordinacin de las revisiones de los procesos europeos (a menudo por primera vez). Se recibieron otras contribuciones significativas de los siguientes pases (el orden no denota su importancia): Alemania, Austria, Finlandia, Holanda, Italia, Reino Unido y Suecia.

Ms de 140 documentos de trabajo fueron enviados al rea de Trabajo de los Miembros del sitio web de la EIPPCB y, en la segunda reunin del Grupo de Trabajo (mayo de 2001), se haba accedido a estos documentos, en total, en ms de 1000 ocasiones. Esto demuestra una gran actividad del Grupo de Trabajo haciendo buen uso del foro de intercambio electrnico proporcionado por el rea de Trabajo de los Miembros.

El sector de LVOC utiliza procesos bien establecidos, y el captulo sobre Tcnicas Emergentes(Captulo 15) no identifica ningn cambio tecnolgico inminente. Parece no haber ninguna necesidad imperiosa para la revisin de este BREF, aunque esto debera decidirse en vista del uso del BREF (sobre todo el captulo sobre MTD Genricas). Se recomiendan una serie de temas a tener en consideracin en futuros intercambios de informacin, a saber:

Procesos ilustrativos: Debe darse consideracin prioritaria a procesos para la produccin de 2- etilhexanol, fenol, cido adpico y los principales productos de LVOC como etilbenceno, estireno y xido de propileno. Se recomiendan asimismo examinar la cobertura del proceso de TDI y considerar una metodologa de seleccin para procesos ilustrativos. Interconexin con otros BREF: Revisin del BREF sobre LVOC para posibles ausencias o reiteraciones una vez se disponga de la serie completa de BREF horizontales y de la industria qumica. Evaluacin completa de efluentes: Puede tener mayor valor mayor para las aguas residuales de LVOC. Datos de emisiones y consumos: Recopilar ms datos cuantitativos y establecer metodologas de referencia ambiental. Datos de costes: Recopilar ms datos de costes y ayudar a desarrollar un mtodo estndar de conversin de costes. Otros contaminantes / aspectos: Proporcionar ms informacin sobre los temas de vibracin, ruido, desmantelamiento y prevencin de accidentes. Estrategia qumica: Considerar cmo encaja el BREF en la estrategia de reduccin del riesgo qumico de la Unin Europea. Separacin de los documentos de procesos ilustrativos: Considerar si el BREF estara mejor dividido en un documento principal "genrico" y una serie de documentos detallados sobre los diversos "procesos ilustrativos". Sistema de clasificacin para contaminantes atmosfricos: Se recomienda a la DG de Medio Ambiente que considere la necesidad de un sistema estndar de clasificacin europeo para contaminantes atmosfricos. Biotecnologa: Se recomienda como un campo que merece investigacin y desarrollo adicional. Umbrales de fugas para la reparacin de prdidas fugitivas: Consideracin de las divergencias entre el CEFIC y Holanda con miras al establecimiento de un enfoque comn.

La CE lanza y apoya, a travs de sus programas RTD, una serie de proyectos sobre tecnologas limpias, tecnologas emergentes de tratamiento y reciclaje de aguas residuales y estrategias de gestin. Potencialmente, estos proyectos podran aportar una contribucin til a futuras revisiones del BREF. Se invita por lo tanto a los lectores a informar a la EIPPCB de cualquier resultado de investigaciones que sea relevante al mbito del presente documento (ver tambin el prefacio de este documento).

XXVI Produccin de Compuestos Orgnicos de Gran Volumen

Prefacio

PREFACIO 1. Estatus del presente documento

Salvo que se indique lo contrario, las referencias a "la Directiva" en el presente documento debern entenderse como referencias a la Directiva 96/61/CE del Consejo relativa a la prevencin y al control integrados de la contaminacin (IPPC). En la medida en que la Directiva se aplica sin perjuicio a las disposiciones comunitarias sobre higiene y seguridad en el trabajo, tambin lo hace este documento.

Este documento forma la parte de una serie que presenta los resultados de un intercambio de informacin entre los Estados Miembros de la UE y los sectores afectados sobre Mejores Tcnicas Disponibles (MTD), monitorizacin asociada, y su evolucin. Es publicado por la Comisin Europea conforme al Artculo 16(2) de la Directiva, y debe ser por lo tanto considerado de acuerdo con el Anexo IV de la Directiva a la hora de determinar las mejores tcnicas disponibles.

2. Principales obligaciones legales de la Directiva de IPPC y definicin de MTD

A fin de ayudar al lector a comprender el contexto legal en el que se ha redactado el presente documento, se describen en este prefacio las disposiciones ms importantes de la Directiva de IPPC, incluida la definicin del trmino "mejores tcnicas disponibles" (MTD). Se trata de una descripcin inevitablemente incompleta, de carcter exclusivamente informativo. No tiene valor legal y no modifica ni menoscaba en modo alguno las disposiciones de la Directiva.

La Directiva tiene por objeto la prevencin y el control integrados de la contaminacin a travs de las actividades relacionadas en su Anexo I, encaminadas a lograr un alto grado de proteccin del medio ambiente en su conjunto. Aunque el mbito legal de la Directiva es exclusivamente la proteccin medioambiental, en su aplicacin tambin deben tenerse en cuenta otros objetivos comunitarios, como garantizar la existencia de las condiciones necesarias para la competitividad de la industria comunitaria, contribuyendo con ello al desarrollo sostenible.

Ms concretamente, en ella se establece un sistema de permisos para ciertas categoras de instalaciones industriales que exige que tanto sus titulares como las autoridades reguladoras realicen un anlisis integrado y global del potencial de contaminacin y consumo de la instalacin. El objetivo global de un enfoque integrado de este tipo debe ser mejorar la gestin y el control de los procesos industriales, a fin de conseguir un alto grado de proteccin para el medio ambiente en su conjunto. Para ello es fundamental el principio general establecido en el artculo 3, por el que los titulares deben tomar todas las medidas adecuadas de prevencin de la contaminacin, en particular mediante la aplicacin de las mejores tcnicas disponibles que les permitan mejorar su comportamiento con respecto al medio ambiente.

En el apartado 11 del artculo 2 de la Directiva se define el trmino "mejores tcnicas disponibles" como "la fase ms eficaz y avanzada de desarrollo de las actividades y de sus modalidades de explotacin, que demuestren la capacidad prctica de determinadas tcnicas para constituir, en principio, la base de los valores lmite de emisin destinados a evitar o, cuando ello no sea practicable, reducir en general las emisiones y el impacto en el conjunto del medio ambiente". El artculo 2(11) incluye a continuacin la siguiente aclaracin adicional de la citada definicin:

"mejores": las tcnicas ms eficaces para alcanzar un alto nivel general de proteccin del medio ambiente en su conjunto.

"tcnicas": la tecnologa utilizada junto con la forma en que la instalacin se disea, construye, mantiene, explota y paraliza;

"disponibles": las tcnicas desarrolladas a una escala que permita su aplicacin en el contexto del sector industrial correspondiente, en condiciones econmica y tcnicamente viables, tomando en consideracin los costes y los beneficios, tanto si las tcnicas se utilizan o producen en el Estado miembro correspondiente como si no, siempre que el titular pueda tener acceso a ellas en condiciones razonables.

Adems, el Anexo IV de la Directiva contiene una lista de "aspectos que deben tenerse en cuenta con carcter general o en un supuesto particular cuando se determinen las mejores tcnicas disponibles (...), teniendo en cuenta los costes y ventajas que pueden derivarse de una accin y los principios de precaucin y prevencin". Estas consideraciones incluyen la informacin publicada por la Comisin de conformidad con el Artculo 16(2).

XXVII

Las autoridades competentes responsables de la concesin de permisos deben tener en cuenta los principios generales establecidos en el artculo 3 a la hora de determinar las condiciones del permiso. Estas condiciones deben incluir los valores lmite de emisin, en su caso complementados o sustituidos por parmetros o medidas tcnicas equivalentes. De acuerdo con el Artculo 9(4) de la Directiva, estos valores lmite de emisin, parmetros y medidas tcnicas equivalentes deben basarse - sin perjuicio del cumplimiento de las normas de calidad medioambiental - en las mejores tcnicas disponibles, sin prescribir la utilizacin de una tcnica o tecnologa especfica, sino tomando en consideracin las caractersticas tcnicas de la instalacin de que se trate, su implantacin geogrfica y las condiciones locales del medio ambiente. En todos los casos, las condiciones del permiso debern incluir disposiciones relativas a la reduccin de la contaminacin a larga distancia o transfronteriza y garantizar un alto nivel de proteccin para el medio ambiente en su conjunto.

Los Estados Miembros tienen la obligacin, de acuerdo con el artculo 11 de la Directiva, de velar por que las autoridades competentes estn al corriente o sean informadas acerca de la evolucin de las mejores tcnicas disponibles.

3. Objetivo del presente documento

El apartado 2 del artculo 16 de la Directiva obliga a la Comisin a organizar "un intercambio de informacin entre los Estados miembros y las industrias correspondientes acerca de las mejores tcnicas disponibles, las prescripciones de control relacionadas y su evolucin" y a publicar los resultados de tal intercambio.

La finalidad del intercambio de informacin se establece en el considerando 25 de la Directiva, que estipula que "los avances y el intercambio de informacin en la Comunidad sobre las mejores tcnicas disponibles contribuirn a reducir los desequilibrios tecnolgicos en el mbito de la Comunidad, ayudarn a la divulgacin mundial de los valores lmite establecidos y de las tcnicas empleadas en la Comunidad y, asimismo, ayudarn a los Estados miembros para la aplicacin eficaz de la presente Directiva."

La Comisin (DG de Medio Ambiente) ha creado un foro de intercambio de informacin (IEF) para contribuir al cumplimiento de las disposiciones del apart