ESPECTOSCOPIA IR.pdf
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ESPECTOSCOPIA IR
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Que fenómeno se observa al irradiar una molécula con IR?
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Enlaces Fuertes
Atomos ligeros
vibraciones enegeticas
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C-D 2100
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DEFORMACIÓN:a) En el mismo plano
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DEFORMACIÓN:a) Fuera del plano
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Ejercicio:
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Ejercicio:
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Efecto del anillo:
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Typical Infrared Absorption FrequenciesStretching Vibrations Bending Vibrations
Functional Class Range (cm‐1) Intensity Assignment Range (cm‐1) Intensity AssignmentAlkanes 2850‐3000 str CH3, CH2 & CH
2 or 3 bands1350‐14701370‐1390720‐725
medmedwk
CH2 & CH3 deformationCH3 deformationCH2 rocking
Alkenes 3020‐31001630‐1680
1900‐2000
medvar
str
=C‐H & =CH2 (usually sharp)C=C (symmetry reduces intensity)
C=C asymmetric stretch
880‐995780‐850675‐730
strmedmed
=C‐H & =CH2(out‐of‐plane bending)cis‐RCH=CHR
Alkynes 33002100‐2250
strvar
C‐H (usually sharp)C≡C (symmetry reduces intensity)
600‐700 str C‐H deformation
Arenes 30301600 & 1500
varmed‐wk
C‐H (may be several bands)C=C (in ring) (2 bands)(3 if conjugated)
690‐900 str‐med C‐H bending &ring puckering
Alcohols & Phenols
3580‐36503200‐3550970‐1250
varstrstr
O‐H (free), usually sharpO‐H (H‐bonded), usually broadC‐O
1330‐1430650‐770
medvar‐wk
O‐H bending (in‐plane)O‐H bend (out‐of‐plane)
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Amines 3400‐3500 (dil. soln.)3300‐3400 (dil. soln.)1000‐1250
wkwkmed
N‐H (1°‐amines), 2 bandsN‐H (2°‐amines)C‐N
1550‐1650660‐900
med‐strvar
NH2 scissoring (1°‐amines)NH2 & N‐H wagging(shifts on H‐bonding)
Aldehydes & Ketones
2690‐2840(2 bands)1720‐17401710‐1720
1690167517451780
medstrstr
strstrstrstr
C‐H (aldehyde C‐H)C=O (saturated aldehyde)C=O (saturated ketone)
aryl ketoneα, β‐unsaturationcyclopentanonecyclobutanone
1350‐13601400‐14501100
strstrmed
α‐CH3 bendingα‐CH2 bendingC‐C‐C bending
Carboxylic Acids &Derivativ
es
2500‐3300 (acids) overlap C‐H1705‐1720 (acids)1210‐1320 (acids)
1785‐1815 ( acyl halides)1750 & 1820 (anhydrides) 1040‐11001735‐1750 (esters) 1000‐13001630‐1695(amides)
strstrmed‐str
strstrstrstrstrstr
O‐H (very broad)C=O (H‐bonded)O‐C (sometimes 2‐peaks)
C=OC=O (2‐bands)O‐C
C=OO‐C (2‐bands)
C=O (amide I band)
1395‐1440
1590‐16501500‐1560
med
medmed
C‐O‐H bending
N‐H (1¡‐amide) II bandN‐H (2¡‐amide) II band
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Nitriles
Isocyanates,Isothiocyanates,
Diimides, Azides & Ketenes
2240‐2260
2100‐2270
med
med
C≡N (sharp)
‐N=C=O, ‐N=C=S‐N=C=N‐, ‐N3, C=C=O
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Proponer estructuras compatibles con los espectros de IR dados acontinuación. Indicar a qué vibraciones corresponden las bandas más importantes.
Problemas:
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Problemas:
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Problemas:
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Problemas:
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IR en compuestos metalicos: Carbonilos
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![Page 73: ESPECTOSCOPIA IR.pdf](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022051403/577c77b41a28abe0548d2b07/html5/thumbnails/73.jpg)
IR en compuestos metalicos: Carboxilatos
![Page 74: ESPECTOSCOPIA IR.pdf](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022051403/577c77b41a28abe0548d2b07/html5/thumbnails/74.jpg)
También...
IR en compuestos metalicos: (tio)cianatos
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![Page 76: ESPECTOSCOPIA IR.pdf](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022051403/577c77b41a28abe0548d2b07/html5/thumbnails/76.jpg)
![Page 77: ESPECTOSCOPIA IR.pdf](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022051403/577c77b41a28abe0548d2b07/html5/thumbnails/77.jpg)
Evariste Galois estaba tan convencido de lo inmediato de su muerte que pasó toda la noche escribiendo cartas componiendo lo que se convertiría en su testamento matemático. En estos últimos papeles describió someramente las implicaciones del trabajo que había desarrollado en detalle y anotó una copia del manuscrito que había remitido a la academia junto con otros artículos.
Sus últimas palabras a su hermano Alfredo fueron: "¡No llores! Necesito todo mi coraje para morir a la edad de 21 años."
El 30 de Mayo de 1832,dos dias despues de salir de prision, se bate en duelo por un lio de faldas. A primera hora de la mañana, Galois recibió un disparo en el abdomen, falleciendo al día siguiente a las diez de la mañana en el hospital de Cochin
Évariste Galois
ASÍ NACIÓ LA TEORIA DE GRUPOS!!!
En Julio de 1831 arrestado por otra actitud sediciosa pasó ocho meses en prisión.
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SIMETRIA Y ESPECTROSCOPA VIBRACIONAL
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![Page 80: ESPECTOSCOPIA IR.pdf](https://reader034.fdocumento.com/reader034/viewer/2022051403/577c77b41a28abe0548d2b07/html5/thumbnails/80.jpg)
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En la practica usando esta tabla se puede determinar cuantas bandas se esperan para una molecula con un determinada simetría:
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Raman scattering is generally rather weak - only about 10-6 of the incident radiation is scattered inelastically. Raman technique is experimentally more demanding than IR spectroscopy
Raman technique is experimentally more demanding than IR spectroscopy
It is often the case that some vibrations can only be seen in the Raman or the IR spectrum and a complete measurement of the vibrational spectrum requires both techniques.
If the wavelength of the incident laser radiation is close to that of the maximum of an intense electronic absorption band then the Raman scattering may be enhanced by several orders of magnitude, typically in the range 103 to 106.
Raman
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Ejemplo de uso de Raman:
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APLICACIÓN A SULFATOS
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APLICACIÓN A PLANO-CUADRADOS CIS/TRANS
L
M
X
L X
L
M
X
X L
trans
cis
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APLICACIÓN A CARBONILOS METALICOS
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Problemas:
El espectro IR de KSCN presenta bandas a 2053, 748, 486 y 471 cm-1. EnK2[PtCl2L2] (L = NCS o SCN) esas bandas aparecen a 2100, 700, 480 y 469 cm-1, mientras que νPtCl aparece a 320 cm-1.a) Asigna razonadamente las bandas de KSCN.b) Identifica razonadamente el modo de coordinación del ión SCN- en el complejo de Pt.c) Dibuja la estructura, razonando la respuesta, del ión complejo.d) Indica la especie de simetría de νPtCl.
Un compuesto A presenta νCO a 1610 y 1300 cm-1 y νCoCl a 360 y 340 cm-1,mientras que un compuesto B presenta νCO a 1510 y 1450 cm-1 y νCoCl a 335 cm-1. Ambos compuestostienen la fórmula K[CoCl2(acetato)2] y el ión acetato libre presenta νCO a 1578 y 1414 cm-1.a) Deducir razonadamente y dibujar la estructura de los dos complejos.b) Indicar las especies de simetría a la que pertenecen las dos νCoCl del compuesto A.
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El espectro IR de un compuesto A consiste en tres bandas a2070, 558 y 420 cm-1, mientras que el de un compuesto B las presenta a 2073, 450 y 366cm-1. Los compuestos A y B se corresponden, en orden aleatorio, con KSeCN y KTeCN.a) Asigna razonadamente todas las bandas e identifica los compuestos A y B.b) Razona como identificarías el modo de coordinación del ión TeCN– en uncomplejo.c) Sea un hipotético complejo [M(TeCN)3(CO)3]. Razona como asignarías suestructura.
Las vibraciones de tensión en las que interviene el átomo deSn aparecen a 337, 275 y 226 cm-1 en el espectro IR de Ph3SnCl y a 274, 253 y 223 cm-1en el de Ph3SnBr.a) Propón razonadamente una estructura para los compuestos.b) Asigna razonadamente todas las bandas.c) Los compuestos Ph3SnX reaccionan con un ión X–– para formar el anión [Ph3SnX2]–– que tiene estructura de bipirámide trigonal con los grupos fenilo en posiciones ecuatoriales. Predice qué vibraciones de tensión presentará el espectro IR del ión complejo.
Problemas:
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La reacción de FNO2 con BF3 forma [NO2]+[BF4]-.A) Justifica las vibraciones de tensión (número, asignación y orden de frecuencias)que aparecerán en el espectro IR de cada uno de los tres compuestos.B) Ordena razonadamente según su frecuencia todas las tensiones N-O que aparecenen los espectros IR de FNO2 y [NO2]+[BF4]-.
Asignar razonadamente los espectros de IR 1, 2 y 3 a los compuestos: [FeCl2(CO)4], [FeI2(CO)4] y [MnCl(CO)5].1) 2132, 2086, 2081 y 2061 cm-12) 2138, 2056 y 2074 cm-13) 2164, 2124, 2108 y 2084 cm-1
Asigna razonadamente a los espectros IR de las especiesNO2+, NO2-, NO3- y NO43-, las siguientes vibraciones de tensión N-O (cm-1):A: 1335 y 1250B: 1000C: 1387D: 2360
Problemas:
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Para dos compuestos de fórmula [PtX2(pi)2] y un tercero de fórmula[PtY2(pi)2], donde pi es piridina y X e Y pueden ser Cl ó Br, se obtienen las siguientes vibraciones de tensión Pt-halógeno y Pt-N en los espectros de IR:Compuesto A: 343, 329, 258, 232 cm-1Compuesto B: 297, 251 cm-1Compuesto C: 343, 290 cm-1a) Asignar razonadamente los tres compuestos a sus correspondientes espectros y deducir su estructura.b) Asignar todas las bandas, indicando su especie de simetría.
Problemas: