En la electrolisis las reacciones ocurren sobre la superficie de los electrodos. En el nodo (electrodo positivo) se produce la semirreaccin de oxidacin y en el ctodo (electrodo negativo) la semirreaccin de reduccin. Si en la disolucin sometida a electrolisis coexisten diferentes especies qumicas (cationes, aniones y molculas neutras), se reducirn y oxidarn en un orden que depender de su potencial de reduccin y de la cintica de los procesos redox en los electrodos. En la electrolisis del yoduro de potasio, KI, la disolucin contiene iones yoduro, I, iones potasio, K+ y agua. Si se hace pasar una corriente elctrica a travs de la disolucin de KI(ac) tiene lugar la oxidacin de los iones I en el nodo y la reduccin del agua en el ctodo.

s. oxidacin (NODO): 2 I(ac) I2(s) + 2 e s. reduccin (CTODO): 2 H2O(l) + 2 e H2(g) + 2 OH(ac) Reaccin global: 2 I(ac) + 2 H2O(l) I2(s) + H2(g) + 2 OH(ac)

La cantidad de producto formado en un electrodo, durante un proceso electroltico, depende de la cantidad de carga que pasa a travs de la celda electroltica y de la estequiometra de la reaccin. En la electrolisis del KI(ac) el paso de 2 moles de electrones (2 F, 2x96500 C) a travs de la celda electroltica, da lugar a 1 mol de I2 en el nodo y a 2 moles de iones OH en el ctodo.

En general, para cualquier semireacin, la cantidad de sustancia que se reduce o se oxida en una celda electroltica es directamente proporcional al nmero de electrones que entran en la celda. La cantidad de carga que pasa a travs de un circuito elctrico se mide en Culombios. Esta cantidad se puede obtener multiplicando la intensidad de corriente por el tiempo transcurrido en segundos. En general cuando existe exceso de electrones en uno de los electrodos la reaccin es ms rpida en el que hay exceso pero al acabar de reaccionar con un elemento la superficie del electrodo se tiende a estar oscura debido a la energa que contienen los electrones