MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD TEMA 6. METODOLOGIA DE MUESTREO Y ANÁLISIS DE...

MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD

TEMA 6. METODOLOGIA DE MUESTREO Y ANÁLISIS DE RESIDUOS DE PLAGUICIDAS

Introducción Muestreo Análisis de las muestras

Preparación Extracción Determinación y Cuantificación


El uso masivo de plaguicidas y los consecuentes riesgos para la salud y el medio ambiente son las causas por las cuales el análisis de residuos de plaguicidas es uno de los campos de interés de la Química Analítica.

Las diferentes Administraciones disponen para su control una amplia gama de estrategias de inspección concebidas como único objetivo:

Controlar el posible mal uso y que puede dar lugar a residuos ilegales

Detectar problemas


Problemática de este tipo de analíticas

Muestreo Diversidad y complejidad de las muestras o matrices Bajas concentraciones (plaguicidas,metabolitos y

productos de degradación)


Características de los métodos de análisis

Gran selectividadsin interferir los numerosos compuestos

presentes en la matrizAlta selectividad

determinar niveles de trazas


Problemática de residuos en el olivar. Tipo de muestras:

SueloAguaHojasAceitunasAceite


Muestras de suelo

Los residuos de plaguicidas proceden de:

- Aplicaciones directas (herbicidas)

- Por traslación al suelo tras aplicaciones directas al árbol


TOMA DE MUESTRA DE SUELO

No hay normativa Submuestras: número considerable para ser representativa

del terreno a evaluar (75 % del error) Perfil: primeros 5 cm superficie Instrumental: (barrena, pala) Cantidad: 1 kg de tierra homogénea


Muestras de aguas Superficiales Subterraneas


- Fenómenos de escorrentia

- Fenómenos de lixiviación

- Malas prácticas agrícolas


TOMA DE MUESTRA DE AGUA

Normativa

BOE 20/1/82. Derogado pero vigente hasta que no sea oficialmente sustituido por otro


TOMA DE MUESTRA DE AGUATipos de muestras

Muestras simples Tomadas en un tiempo y lugar determinado para su análisis

individual Muestras compuestas

Obtenidas por mezcla y homogeneización recogidas en el mismo punto y en diferentes tiempos

Muestras integradas Obtenidas por mezclas de muestras simples recogidas en puntos

diferentes y simultáneamente


TOMA DE MUESTRA DE AGUA

Material y AparatosEnvases escrupulosamente limpios, de plástico o vidrio, realizándose

la toma de muestra:- Directamente sobre el envase- Equipo tomamuestras- Equipo automático

Volumen mínimo 500 ml, conservándose en refrigerador a 4ºC y tiempo máximo entre toma y análisis de 7 dias


Características básicas de las aguas

El control de la calidad de las aguas prepotables corresponde al MOPU en cumplimiento de la Directiva 76/464/CEE, relativa a la contaminación causada por determinadas sustancias peligrosas vertidas en el medio acuático de la Unión Europea


Clasificación aguas superficiales susceptibles de ser destinadas al consumo humano, en función del tratamiento a que deben someterse antes de su distribución

(Orden del 11 mayo 1988)

A-1 Tratamiento físico simple y desinfección A-2 Tratamiento físico normal, tratamiento químico y

desinfección A-3 Tratamiento físico y químico intensivos, afino y

desinfección


Características básicas de las aguas (Plaguicidas)

Tipo A-1 0.001 mg/l Tipo A-2 0.0025 mg/l Tipo A-3 0.005 mg/l


Características de las aguas potables (Plaguicidas)Reglamentación Técnico- Sanitaria para el

abastecimiento y control de las aguas potables para consumo público (Real Decreto1138/1990)

Plaguicidas:Individuales 0.1 ppbTotales 0.5 ppb


Muestras de hojas


- Aplicaciones directas (insecticidas, fungicidas)

- Por deriva de otras aplicaciones

- Por tras locación de plaguicidas presentes en el suelo


TOMA DE MUESTRA DE HOJAS

No hay normativa Submuestras: número considerable para ser representativa del

olivo a evaluar Distribución: tallos a la altura de los ojos y en los cuatros puntos

cardinales, tan del interior como del exterior Instrumental: (tijera de podar) Cantidad: 100-200 g de tallos tras homogeneizar las submuestras


Muestras de aceitunas


- Aplicaciones directas (insecticidas, fungicidas)

- Por deriva de otras aplicaciones indirectas

- Por tras locación de plaguicidas presentes en el suelo


TOMA DE MUESTRA DE ACEITUNAS

Real Decreto 290/2003, de 7 de marzo, por el que se establecen los métodos de muestreo para el control de residuos de plaguicidas en los productos de origen vegetal.

Traspone la Directiva 79/700/CEE de la Comisión, de 24 de Julio de 1979.



Objetivo

Establecer los métodos aplicables a los muestreos de productos de origen vegetal para determinar los niveles de residuos de plaguicidas de conformidad con el Real Decreto 280/94, por el que se establecen los LMRs de plaguicidas y su control en determinados productos vegetales


TOMA DE MUESTRA DE ACEITUNAS- El lugar de donde se tome la muestra se elegirá de preferencia en modo aleatorio, pero cuando esto se a materialmente impracticable, el lugar se elegirá al azar en las partes accesibles del lote- Instrumento de muestreo: cuchara, cazo, sonda- Naturaleza de las muestras primarias: Unidades enteras, o envasadas, o tomadas con un instrumento de muestreo- Tamaño mínimo de cada muestra de laboratorio: 1 Kg


TOMA DE MUESTRA DE ACEITUNASDeberá evitarse la contaminación y deterioro de las muestras en todas las fases- Muestras primarias

Muestra considerada equivalente a la muestra a granel- Muestra de laboratorio

Cantidad representativa del material extraído de la muestra a granel y enviada al laboratorio

- LoteCantidad de un producto entregado (remolque)



- Número mínimo de muestras primarias1 muestra para productos envasados o a granel, que puedan considerarse bien mezclados u homogéneos

10 muestras para productos envasados o a granel, que no puedan considerarse bien mezclados u homogéneos, para un lote de peso >500 Kg


TOMA DE MUESTRA DE ACEITES

- Naturaleza de las muestras primarias: Unidades envasadas, u otras unidades enteras, o tomadas con un instrumento de muestreo

- Tamaño mínimo de cada muestra de laboratorio: 0.5 l ó 0.5 Kg


PREPARACION DE LAS MUESTRAS

La toma de una submuestra (porción analítica)que tenga una composición representativa de toda la muestra de laboratorio es la tarea más difícil

Esto requiere que la muestra de laboratorio sea picada o molturada, en la mayoría de los casos antes de mezclar y submuestrear


PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS.OPERACIONES

Tamizado (muestras de suelos)

Filtrado (muestras de aguas)

Troceado (muestras de hojas)

Triturado (muestras de aceitunas)

Mezclado


PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS. Instrumental de laboratorio

TamizadoraEquipos de filtración Troceadoras mecánicasTrituradoraBatidoraMolino de martillos

El analista siempre debe de prevenir cambios en al muestra que puedan originar un resultado analítico sesgado


EXTRACCIÓN Y PURIFICACIÓN DE LAS MUESTRAS. Depende:

Contenido en grasa Contenido en agua Contenido en azucares

Todos los procesos de extracción se llevan a cabo usando disolventes (agua, metanol, acetona, acetato de etilo, éter de petróleo, diclorometano, acetonitrilo, etc), bien individualmente, o mezclas de dos o tres de ellos


MÉTODOS EXTRACCIÓN Específicos

Ditiocarbamatos Glifosato

Multiresiduos (MRM) Desarrollados para determinar de una vez un amplio

rango de combinaciones de plaguicidas/matrices


MÉTODOS EXTRACCIÓN Esquema de un Método Multiresiduos (MRM)

Matriz

Método extracción

ManualAutomatico

Método extracción

Compuestos analizables por GC

No Grasa

Purificación

Extracto

Tipo de matriz

Grasa

NPLCGPC

Extracto

Acetato de Etilo

Acetona- partición

Purificación adicional

GPCLLPOCC

Purificación adicional

Análisis GC


MÉTODOS EXTRACCIÓN Métodos de extracción para matrices no grasas Métodos de extracción para matrices grasas

El límite entre grasa y no grasa se ha seleccionado arbitrariamente en el 5%


MÉTODOS EXTRACCIÓN Métodos de extracción para matrices no grasas

Acetato de etilo Acetona-partición (Luke) Acetonitrilo (QuEChERS)

Actualmente se han miniaturizado, reduciendo notablemente los consumos de reactivos.


MÉTODOS EXTRACCIÓN Métodos de extracción para matrices grasas

Éter de petróleo (40-50 mg grasa/ml) Acetona-partición (Luke) Acetonitrilo-partición


MÉTODOS PURIFICACIÓN Métodos de extracción para matrices grasas

requieren de una etapa adicional de purificación GPC Cartuchos extracción fase sólida Partición líquido-líquido Fase sólida dispersa


MÉTODOS DETERMINACIÓN Y CUANTIFICACIÓN Cromatografía de gases (GC)

Detectores específicos (NPD, ECD, FPD, etc) MS/MS (Quadrupolo, ITD)

Cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) Detectores específicos (DAD, FLD, UVD) LC-MS


CONCEPTOS CROMATOGRAFICOS

Ver presentación aparte


ANÁLISIS DE LAS MUESTRAS En tanto no se establezcan oficialmente otros métodos de

análisis, se utilizarán métodos internacionales reconocidas, o aquellos validados en cada laboratorio según norma de calidad ISO 17025.

Los laboratorios deben realizar autocontroles para verificar que la metodología analítica es adecuada.

Los laboratorios deben participar en los ensayos colaborativos que se organicen tanto a nivel nacional como Europeo que permitan comprobar el correcto funcionamiento de los laboratorios y que sus resultados sean equiparables.


NORMA DE CALIDAD ISO 17025



EJERCICIOS COLABORATIVOS


MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD TEMA 6. METODOLOGIA DE MUESTREO Y ANÁLISIS DE...

Documents

Transcript of MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD TEMA 6. METODOLOGIA DE MUESTREO Y ANÁLISIS DE...