Pero de verdad, ¿Qué ha pasado en Flix? · en suspensión de sedimentos, se inicio una campaña...
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Pero de verdad, ¿Qué ha pasado en Flix?
Jesus Carrera, Gonzalo Auría, Carlos Ayora, Paula Rodriguez, Daniel Fernández García
GHS UPC-CSIC Barcelona
Contenido
• Antecedentes: El problema histórico de Flix y el proyecto de remedio
• Evolución del recinto • ¿Cuánto se ha limpiado? • Análisis de riesgo • ¿Qué habría pasado si…? • Resumen y conclusiones
Flix
La historia de Flix se remonta a tiempo atrás
1897. Se constituye la Sociedad Electroquímica de Flix, dedicada a la fabricación de sosa cáustica y cloro. Sus vertidos van a parar al río.
1949. Construcción del embalse, que limita el tpte de los sedimentos del río. 1960. La fábrica alcanza su máximo número de empleados: 1.500 1965. Flix llega a su número de habitantes más alto: 5.400 1974. Cros se hace con la mayaría del capital de la empresa. - 1988. Se
construye un vertedero en suelo municipal porque una normativa catalana impide los vertidos al río.
1989. Cros da paso a Ercros tras su fusión con Erkimia. 2004. Un estudio del CSIC revela que hay unas 700.000 toneladas de residuos
tóxicos y radiactivos. Se constituyen dos comisiones, una política y otra técnica, para decidir qué hacer con los vertidos.
2006. Se extraen 350 toneladas de residuos para realizar una prueba piloto. 2007. Licitación de las obras con financiación de MMA, UE y Gencat. 2009. Flix cuenta con 4.100 habitantes y la fábrica con 270 empleados. Se
inician las obras.
(Fuente, Google Maps, sacada Junio 2016)
Foto aérea de 1927
(Fuente CHE, tomada de Hijós et al.)
Foto aérea de 1956
(Fuente CHE, tomada de Hijós et al.)
Vista aérea de 1974
(Fuente ICC, tomada de Hijos et al.)
Vista aérea de 1985
Vista aérea de 2005
Superposición de los bordes de 2005 a la foto de 1927
(Fuente: Hijós et al.)
La Vanguardia, Sep, 2004
El País, 2008
A raíz de un estudio del CSIC y tras varios eventos de puesta en suspensión de sedimentos, se inicio una campaña de
prensa para proceder a la retirada de sedimentos.
Las obras empiezan en 2012
Cuadro esquemático de La Vanguardia
1. Aislamiento (recinto de tablestacas) 2. Extracción de lodos 3. Tratamiento de lodos 4. Transporte de lodos tratados a vertedero 5. Tratamiento del agua de los lodos
Cuadro esquemático de El País
1 2
3
4
5
Se crea un recinto de tablestacas
Las obras empiezan en 2012
Cuadro esquemático de La Vanguardia
El proyecto inicial preveía la extracción de sedimentos por succión, arrastrados en suspensión en el agua. Eso no fue posible porque, como habría previsto un sedimentólogo, los lodos contaminados estaban embebidos en gravas.
La extracción de sedimentos tuvo que hacerse con draga de cuchara
Planta de tratamiento de
lodos
Los sedimentos se trataban y se trasladaban
a vertedero (depósito controlado)
Estado actual del depósito controlado con más de 1 millón
de toneladas colocadas (septiembre de 2015)
Estado del depósito controlado sin albergar residuo (agosto 2012)
Planta de tratamiento de aguas (sedimentación, filtrado, carbón activo)
Retorno al recinto del agua tratada. Obsérvese que no había salida (el sistema no se purgaba)
Estado actual del recinto en la actualidad (septiembre 2015).
Estado del recinto antes del inicio de las tareas de extracción (febrero 2013)
Y, después de todo eso (Junio, 2016)
Uno de los objetivos es explicar qué pasó y nuestro papel
• Básicamente, modelar lo que estaba pasando, para evaluar la evolución de todo y colaborar en la definición de medidas correctivas
El modelo del recinto es sencillo
2 8 26
3 2
25 10 5 10 65 10 /
hDh
h
L cmt s dD cm s
×= = = × =
×
El tiempo de equilibrio es corto. El recinto se trata como una caja
Radiación Lluvia
Entradas desde el Ebro CO2
Radiación Evaporación Volatilización
Difusión de solutos Excavación Calor…
… y funciona muy bien…
Los parámetros de intercambios se calibraron con el nivel del agua y la temperatura
(GHS UPC-CSIC, Marzo, 2015)
… y el sistema se va cargando de todo…
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
Jun-
12
Aug-
12
Oct
-12
Dec-
12
Feb-
13
Apr-
13
Jun-
13
Aug-
13
Oct
-13
Dec-
13
Jan-
14
Apr-
14
May
-14
Jul-1
4
Sep-
14
Nov-
14
Jan-
15
Salinidad (mg/L)Medida
Calculada
Al principio, preocupaba el Hg
(GHS UPC-CSIC, Marzo, 2015)
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
Jun-
12
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12
Oct
-12
Dec-
12
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13
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13
Jun-
13
Aug-
13
Oct
-13
Dec-
13
Jan-
14
Apr-
14
May
-14
Jul-1
4
Sep-
14
Nov-
14
Jan-
15
Tricloroetileno (µg/L)Medido
Calculado
… también para volátiles …
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
Jun-
12
Aug-
12
Oct
-12
Dec-
12
Feb-
13
Apr-
13
Jun-
13
Aug-
13
Oct
-13
Dec-
13
Jan-
14
Apr-
14
May
-14
Jul-1
4
Sep-
14
Nov-
14
Jan-
15
Hexaclorobenceno (µg/L)
Calculado
medido
Los volátiles, se volatilizan (lo habíamos previsto en 2011)
(GHS UPC-CSIC, Marzo, 2015)
… también para dureza y pH…
Lo que no habíamos previsto era el brutal ascenso de pH
Un aumento brusco del pH por encima de 10.5 acaba con todos los peces (cosa que se observó en el recinto en 2013)
Causado por disolución de portlandita procedente de la fabricación de carburos, pero no se habían analizado los sólidos (no bía participado ningún geoquímico)
Aquí fue cuando recomendamos la adición de ácido
(GHS UPC-CSIC, Marzo, 2015)
Presa (al fondo), tablestacas y recinto, el “polvo” que flota sobre el agua son precipitados de calcita.
El pH y la dureza son tan altos que el CO2 atmosférico que se disuelve enseguida precipita como calcita
By-pass
Embalse de Flix
Recinto
PTA
CO2
Posible recirculación
Posibles esquemas de circulación de aguas para acidificar (neutralizar) el agua del recinto y la de retorno al río.
Los contaminantes se eliminan fundamentalmente por procesos naturales (sobre todo volatilización)
Si no hubiese habido Planta de Tratamiento de Aguas (PTA), las concentraciones finales habrían sido las mismas
La única excepción es el mercurio, que puede llegar a bajar un 37% con la planta de tratamiento de aguas
Se han muestreado los sedimentos • Vibrocorer • Tres profundidades (0-0,5; 0,5-1; 1-1,5) • 231 muestras • Se han analizado las concentraciones de 26
contaminantes
A1
B2
C3A18
B18
C18(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
Los análisi de sedimentos no son fáciles (comparativa)
0.2
2
20
Cl5B
enc
Cl6B
enc
alf-H
CHbe
ta-H
CHga
m-H
CH DDE
DDD
DDT
PCBs
umCl
Eten
o Cl
form
Cl4C
Benc
eno
TCE
PCE
Clbe
ncDi
ClBe
ncHe
xClB
ut As Cd Cr Cu Ní Pb Zn Hg
Alcontrol/Ciemat
(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
… muchos números, la mayoría OK!
0
20
40
60
0 0-0.001 0.001-0.01 0.01-0.1 0.1-1 1-2.5
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma alf-HCH
0
20
40
60
0 0-0.001 0.001-0.01 0.01-0.1 0.1-1 1-2.5
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma gam-HCH
0
20
40
60
0 0-0.1 0.1-1 1-10 10-21
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma Clbenc
0
20
40
60
0 0-0.01 0.01-0.1 0.1-1
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma PCBsum
(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
… pero algunas muestras altas…
0
20
40
60
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma Cl4C
0
20
40
60
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma PCE
0
20
40
60
0 0-0.1 0.1-1 1-10 10-100 100-140
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma ClEteno
0
20
40
60
Frec
uenc
ia
Rangos de concentración (mg/kgms)
Histograma TCE
(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
Primeras reflexiones
• Queda algo de contaminación (… y siempre quedará)
• Pero… 1) ¿Ha sido efectiva la limpieza? 2) Lo que queda, ¿es serio?
Se ha eliminado la mayoría de lo que había según proyecto
La limpieza ha sido efectiva
Especie Original Remanente Eliminación ton kg %
Mercurio 18,4 809 95,6 PCB(suma) 16,2 162 99,0 Tricloroetileno 250 1.144 99,5 Percloroetileno (tetracloroetileno) 280 2.952 98,9 Pesticidas (DD's +Hexaclorobenceno) 52,7 959,8 98,2 Promedio limpieza 98,3
Remanente Mercurio 100 4,4 PCB(suma) 100 1,0 Tricloroetileno 100 0,5 Percloroetileno (tetracloroetileno) 100 1,1 Pesticidas (DD's +Hexaclorobenceno 100 1,8
(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
05
1015202530354045
Hg Cd As Cu
Conc
entra
ción (
mg/
kgm
s) Hg, Cd,As, Cu
RibaRoja (Bosch,2009)Flix antes (Bosch,2009)Flix ahora (Este estudio)
En términos de concentraciones, la cosa es menos espectacular, pero en general, menos que en Riba-Roja
0
50
100
150
200
250
300
350
Ni Zn Cr
Conc
entra
ción (
mg/
kgm
s) Ni, Zn, CdRibaRoja (Bosch,2009)Flix antes (Bosch,2009)Flix ahora (este estudio)
(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
Queda poco, pero hemos estudiado el transporte de los contaminantes mas
solubles para garantizar seguridad
Primero, difusión en los sedimentos que quedan
∆x=1 cm
Y, luego, modelo de transporte en el río 1) para análisis de riesgo
y 2) para transporte del pH
Modelo de transporte en el río 1) para análisis de riesgo
Advección Dispersión Volatilización Intercambio con el subálveo
Difusión en sedimentos y mezcla en el río
0E+00
5E+06
1E+07
2E+07
2E+07
02468
101214
30 300 3000 30000
Flujo total [mg/d]
Crio
(ppb
)
Tiempo(dias)
Tetracloruro de Carbono
C rio (ppb)NCA (ppb)Flujo total (mg/d)
0E+00
5E+06
1E+07
2E+07
2E+07
3E+07
0
2
4
6
8
10
12
30 300 3000 30000
Flujo total [mg/d]
Crio
(ppb
)Tiempo(dias)
Benceno
C rio (ppb)NCA (ppb)Flujo total (mg/d)
0E+00
5E+06
1E+07
2E+07
2E+07
3E+07
0
2
4
6
8
10
12
30 300 3000 30000
Flujo total [mg/d]
Crio
(ppb
)
Tiempo(dias)
Tricloroetileno
C rio (ppb)NCA (ppb)Flujo total (mg/d)
0E+00
1E+07
2E+07
3E+07
4E+07
5E+07
6E+07
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
30 300 3000 30000
Flujo total [mg/d]
Crio
(ppb
)
Tiempo(dias)
Cloroetileno (cloruro de vinilo)C rio (ppb)DWFedEEUUFlujo total (mg/d)
0E+00
1E+07
2E+07
3E+07
4E+07
5E+07
6E+07
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
30 300 3000 30000
Flujo total [mg/d]
Crio
(ppb
)
Tiempo(dias)
Cloroformo
Crio (ppb)NCA (ppb)Flujo total [mg/d]
0E+002E+064E+066E+068E+061E+071E+071E+07
0
2
4
6
8
10
12
30 300 3000 30000
Flujo total [mg/d]
Crio
(ppb
)
Tiempo(dias)
Percloroetileno
C rio (ppb)NCA (ppb)Flujo total (mg/d)
(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
Transporte en río, incluyendo volatilización e interacción con subálveo, aún menos
0.01
0.1
1
10
1 8 16 23 29 37 44 50 56 62 68 76 83 91 97 103 111 118
Conc
entr
ació
n (p
pb)
Distancia [Km]
Cloroformo en río
NCA
30 días
210 días
600 días
1020 días
3000 días
10050 días
25020 días
0.01
0.1
1
10
1 8 16 23 29 37 44 50 56 62 68 76 83 91 97 103 111 118
Conc
entr
ació
n (p
pb)
Distancia [Km]
Tricloroetileno en río
NCA(ppb)
30 días
210 días
600 días
1020 días
3000 días
10050 días
25020 días(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
Legenda
RecintoTablestacas
Lóbulos
Análisis de riesgo a partir del agua que sale de los lodos tras mezclarse con la del río.
Se ha realizado un análisis de riesgo sobre la salud humana y sobre el ecosistema acuático de las aguas del emplazamiento de Flix una vez
finalizado el drenaje de los sedimentos contaminados.
SEDIMENTO
AGUA
Proceso de difusión
? ?
OBJETIVO
MODELO DE DIFUSIÓN: SEDIMENTO AGUA
ANÁLISIS DE RIESGO HUMANOS
ECOSISTEMA +
1. Conocer las concentraciones en el agua 2. Analizar el riesgo
1. El análisis de riesgo se realizará sobre el agua en contacto con los sedimentos (única fuentes de contaminación), para el cálculo del riesgo se asume el escenario más conservador: propio emplazamiento sin considerar procesos de transporte en el río Ebro.
2. El análisis de riesgo se realizará sobre los efectos crónicos en la salud humana. 3. No se considera el efecto sinérgico de la mezcla de los contaminantes en la salud humana ni
en la calidad del ecosistema.
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. METODOLOGÍA.
Dadas unas concentraciones, una exposición y un tipo de usuario se calcula el reisgo a la salud humana y al ecosistema.
COMPUESTOS Y CONCENTRACIÓN
EXPOSICIÓN (tiempo y usuario)
CARACTERIZACIÓN DEL RIESGO
Es el output del modelo de difusión
Escenarios estándares de usos del agua Adulto/Niño; Laboral/Residente Riesgo sistémico/cancerígeno
Cálculo del riesgo sobre la salud humana: EFECTOS SISTÉMICOS Y CANCERÍGENOS
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. METODOLOGÍA.
Determinación de los parámetros de exposición CARACTERIZACIÓN
DEL RIESGO
Hemos integrado el riesgo por usuarios, considerando que el riesgo total es la suma de los riesgos para las distintas vías de exposición y para los disintos escenarios:
Niño (ingestión, doméstico, recreativo) Adulto residente (ingestión, doméstico, recreativo) Adulto residente + laboral (ingestión, doméstico, laboral, recreativo)
= ∑ iTHQ THQ
= ∑ iTR TR
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. RESULTADOS
BENCENO
SISTÉMICO (RIESGO SI THQ>1) CANCERÍGENO (RIESGO SI TR>10-5)
NIÑO ADULTO ADULTO ADULTO ADULTO
RESIDENTE
RES + LABORAL
RES + LABORAL
RES + LABORAL
AÑO INICIAL
AÑO FINAL C (mg/L) RESIDEN
TE AGRICULT
OR INDUSTRI
AL URBANO AGRICULTOR INDUSTRIAL URBANO
0 6.9 0.0001541 8.78E-03 2.95E-03 2.98E-03 5.55E-03 3.03E-03 7.0 13.9 0.0001143 6.51E-03 2.19E-03 2.21E-03 4.12E-03 2.25E-03
14.0 20.9 0.000111 6.32E-03 2.13E-03 2.15E-03 4.00E-03 2.18E-03 21.0 27.9 0.000109 6.21E-03 2.09E-03 2.11E-03 3.93E-03 2.14E-03 28.0 34.9 0.0001058 6.02E-03 2.03E-03 2.05E-03 3.81E-03 2.08E-03 35.0 41.9 0.0001049 5.97E-03 2.01E-03 2.03E-03 3.78E-03 2.06E-03 42.0 48.9 0.0001045 5.95E-03 2.00E-03 2.02E-03 3.77E-03 2.05E-03 49.0 55.9 0.0001042 5.93E-03 2.00E-03 2.02E-03 3.75E-03 2.05E-03 56.0 62.9 0.0001039 5.92E-03 1.99E-03 2.01E-03 3.75E-03 2.04E-03 63.0 69.9 0.0001037 5.90E-03 1.99E-03 2.01E-03 3.74E-03 2.04E-03 0.0 69.9 0.0001091 2.87E-07 2.89E-07 4.41E-07 2.91E-07
Los valores de riesgo sistémico son todos inferiores a 1 No habrá riesgo sistémico a la exposición de benceno. Los valores de riesgo cancerígeno son todos inferiores a 10-5 No habrá riesgo cancerígeno a la exposición de benceno.
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. RESULTADOS
Los valores de riesgo sistémico son todos inferiores a 1 No habrá riesgo sistémico a la exposición de cloroformo. Los valores de riesgo cancerígeno son todos inferiores a 10-5 No habrá riesgo cancerígeno a la exposición de cloroformo.
CLOROFORMO
SISTÉMICO (RIESGO SI THQ>1) CANCERÍGENO (RIESGO SI TR>10-5)
NIÑO ADULTO ADULTO ADULTO ADULTO
RESIDENTE
RES + LABORAL
RES + LABORAL
RES + LABORAL
AÑO INICIAL
AÑO FINAL C (mg/L) RESIDEN
TE AGRICULTO
R INDUSTRIA
L URBANO AGRICULTOR INDUSTRIAL URBANO
0 6.9 0.0002095 3.88E-03 1.35E-03 1.36E-03 2.46E-03 1.43E-03 7.0 13.9 0.00012 2.22E-03 7.71E-04 7.80E-04 1.41E-03 8.16E-04
14.0 20.9 0.0001153 2.14E-03 7.41E-04 7.50E-04 1.36E-03 7.85E-04 21.0 27.9 0.0001043 1.93E-03 6.70E-04 6.78E-04 1.23E-03 7.10E-04 28.0 34.9 1E-04 1.85E-03 6.43E-04 6.50E-04 1.18E-03 6.80E-04 35.0 41.9 1E-04 1.85E-03 6.43E-04 6.50E-04 1.18E-03 6.80E-04 42.0 48.9 1E-04 1.85E-03 6.43E-04 6.50E-04 1.18E-03 6.80E-04 49.0 55.9 1E-04 1.85E-03 6.43E-04 6.50E-04 1.18E-03 6.80E-04 56.0 62.9 1E-04 1.85E-03 6.43E-04 6.50E-04 1.18E-03 6.80E-04 63.0 69.9 1E-04 1.85E-03 6.43E-04 6.50E-04 1.18E-03 6.80E-04 0.0 69.9 0.0001106 5.15E-07 5.21E-07 9.70E-07 5.26E-07
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. RESULTADOS
Los valores de riesgo sistémico son todos inferiores a 1 No habrá riesgo sistémico a la exposición de tetracloroetileno. Los valores de riesgo cancerígeno son todos inferiores a 10-5 No habrá riesgo cancerígeno a la exposición de tetracloroetileno.
TETRACLOROETILENO
SISTÉMICO (RIESGO SI THQ>1) CANCERÍGENO (RIESGO SI TR>10-5)
NIÑO ADULTO ADULTO ADULTO ADULTO
RESIDENTE
RES + LABORAL
RES + LABORAL
RES + LABORAL
AÑO INICIAL
AÑO FINAL C (mg/L) RESIDEN
TE AGRICULTO
R INDUSTRIA
L URBANO AGRICULTOR INDUSTRIAL URBANO
0 6.9 0.0001483 8.47E-03 2.95E-03 3.00E-03 5.03E-03 3.33E-03 7.0 13.9 0.0001129 6.45E-03 2.25E-03 2.28E-03 3.83E-03 2.54E-03
14.0 20.9 0.0001099 6.28E-03 2.19E-03 2.22E-03 3.73E-03 2.47E-03 21.0 27.9 0.0001084 6.19E-03 2.16E-03 2.19E-03 3.67E-03 2.43E-03 28.0 34.9 0.0001074 6.13E-03 2.14E-03 2.17E-03 3.64E-03 2.41E-03 35.0 41.9 0.0001067 6.09E-03 2.12E-03 2.16E-03 3.62E-03 2.40E-03 42.0 48.9 0.0001061 6.06E-03 2.11E-03 2.15E-03 3.60E-03 2.38E-03 49.0 55.9 0.0001057 6.04E-03 2.10E-03 2.14E-03 3.58E-03 2.37E-03 56.0 62.9 0.0001053 6.02E-03 2.10E-03 2.13E-03 3.57E-03 2.37E-03 63.0 69.9 0.0001051 6.00E-03 2.09E-03 2.13E-03 3.56E-03 2.36E-03 0.0 69.9 0.0001095 1.52E-08 1.54E-08 2.11E-08 1.65E-08
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. RESULTADOS
Los valores de riesgo sistémico son todos inferiores a 1 No habrá riesgo sistémico a la exposición de tetracloruro de carbono. Los valores de riesgo cancerígeno son todos inferiores a 10-5 No habrá riesgo cancerígeno a la exposición de tetracloruro de carbono.
TETRACLORURO DE CARBONO
SISTÉMICO (RIESGO SI THQ>1) CANCERÍGENO (RIESGO SI TR>10-5)
NIÑO ADULTO ADULTO ADULTO ADULTO
RESIDENTE
RES + LABORAL
RES + LABORAL
RES + LABORAL
AÑO INICIAL
AÑO FINAL C (mg/L) RESIDEN
TE AGRICULTO
R INDUSTRIA
L URBANO AGRICULTOR INDUSTRIAL URBANO
0 6.9 1.41E-04 5.87E-03 2.19E-03 2.23E-03 3.11E-03 2.54E-03 7.0 13.9 1.09E-04 4.52E-03 1.69E-03 1.72E-03 2.39E-03 1.96E-03
14.0 20.9 1.07E-04 4.43E-03 1.65E-03 1.68E-03 2.35E-03 1.92E-03 21.0 27.9 1.06E-04 4.39E-03 1.64E-03 1.67E-03 2.33E-03 1.90E-03 28.0 34.9 1.05E-04 4.36E-03 1.63E-03 1.66E-03 2.31E-03 1.89E-03 35.0 41.9 1.05E-04 4.34E-03 1.62E-03 1.65E-03 2.30E-03 1.88E-03 42.0 48.9 1.04E-04 4.32E-03 1.61E-03 1.64E-03 2.29E-03 1.87E-03 49.0 55.9 1.03E-04 4.29E-03 1.60E-03 1.63E-03 2.27E-03 1.86E-03 56.0 62.9 1.03E-04 4.27E-03 1.59E-03 1.62E-03 2.26E-03 1.85E-03 63.0 69.9 1.03E-04 4.26E-03 1.59E-03 1.62E-03 2.26E-03 1.85E-03 0.0 69.9 1.07E-04 3.25E-07 3.29E-07 4.51E-07 3.53E-07
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. RESULTADOS
Los valores de riesgo sistémico son todos inferiores a 1 No habrá riesgo sistémico a la exposición de tricloroetileno. Los valores de riesgo cancerígeno son todos inferiores a 10-5 No habrá riesgo cancerígeno a la exposición de tricloroetileno.
TRICLOROETILENO
SISTÉMICO (RIESGO SI THQ>1) CANCERÍGENO (RIESGO SI TR>10-5)
NIÑO ADULTO ADULTO ADULTO ADULTO
RESIDENTE
RES + LABORAL
RES + LABORAL
RES + LABORAL
AÑO INICIAL
AÑO FINAL C (mg/L) RESIDEN
TE AGRICULTO
R INDUSTRIA
L URBANO AGRICULTOR INDUSTRIAL URBANO
0 6.9 1.62E-04 1.13E-01 3.62E-02 3.67E-02 7.84E-02 3.85E-02 7.0 13.9 1.18E-04 8.20E-02 2.63E-02 2.67E-02 5.71E-02 2.80E-02
14.0 20.9 1.14E-04 7.91E-02 2.54E-02 2.58E-02 5.51E-02 2.71E-02 21.0 27.9 1.11E-04 7.76E-02 2.49E-02 2.53E-02 5.40E-02 2.66E-02 28.0 34.9 1.10E-04 7.67E-02 2.46E-02 2.50E-02 5.34E-02 2.62E-02 35.0 41.9 1.08E-04 7.55E-02 2.43E-02 2.46E-02 5.26E-02 2.58E-02 42.0 48.9 1.05E-04 7.29E-02 2.34E-02 2.38E-02 5.07E-02 2.49E-02 49.0 55.9 1.03E-04 7.20E-02 2.32E-02 2.35E-02 5.02E-02 2.46E-02 56.0 62.9 1.03E-04 7.19E-02 2.31E-02 2.35E-02 5.01E-02 2.46E-02 63.0 69.9 1.03E-04 7.18E-02 2.31E-02 2.34E-02 5.00E-02 2.46E-02 0.0 69.9 1.10E-04 2.00E-07 2.02E-07 2.89E-07 2.11E-07
ANÁLISIS DE RIESGO SALUD HUMANA. RESULTADOS
Los valores de riesgo sistémico son todos inferiores a 1 No habrá riesgo sistémico a la exposición de cloruro de vinilo. Los valores de riesgo cancerígeno son todos inferiores a 10-5 No habrá riesgo cancerígeno a la exposición de cloruro de vinilo.
CLORURO DE VINILO
SISTÉMICO (RIESGO SI THQ>1) CANCERÍGENO (RIESGO SI TR>10-5)
NIÑO ADULTO ADULTO ADULTO ADULTO
RESIDENTE
RES + LABORAL
RES + LABORAL
RES + LABORAL
AÑO INICIAL
AÑO FINAL C (mg/L) RESIDEN
TE AGRICULTO
R INDUSTRIA
L URBANO AGRICULTOR INDUSTRIAL URBANO
0 6.9 2.78E-04 1.16E-02 4.35E-03 4.41E-03 6.32E-03 4.83E-03 7.0 13.9 1.68E-04 7.04E-03 2.63E-03 2.66E-03 3.82E-03 2.92E-03
14.0 20.9 1.40E-04 5.84E-03 2.18E-03 2.21E-03 3.17E-03 2.43E-03 21.0 27.9 1.08E-04 4.50E-03 1.68E-03 1.70E-03 2.44E-03 1.87E-03 28.0 34.9 1.07E-04 4.46E-03 1.67E-03 1.69E-03 2.42E-03 1.85E-03 35.0 41.9 1.06E-04 4.44E-03 1.66E-03 1.68E-03 2.41E-03 1.84E-03 42.0 48.9 1.05E-04 4.42E-03 1.65E-03 1.67E-03 2.40E-03 1.83E-03 49.0 55.9 1.05E-04 4.40E-03 1.64E-03 1.66E-03 2.39E-03 1.83E-03 56.0 62.9 1.05E-04 4.39E-03 1.64E-03 1.66E-03 2.38E-03 1.82E-03 63.0 69.9 1.03E-04 4.33E-03 1.62E-03 1.64E-03 2.35E-03 1.80E-03 0.0 69.9 1.23E-04 1.88E-06 1.90E-06 2.11E-06 2.04E-06
ANÁLISIS DE RIESGO ECOSISTEMA. METODOLOGÍA.
Hay riesgo si la concentración en el agua supera la PNEC (Predicted No Effect Concentration).
CONTAMINANTE CAS # PNEC
Org. Acuáticos mg/L
Benceno 71-43-2 8.00E-02 Cloroformo 67-66-3 1.33E-02 Tetracloroetileno 127-18-4 5.00E-03 Tetracloruro de Carbono 56-23-5 2.70E-02
Tricloroetileno 79-01-6 7.10E-02 Cloruro de vinilo 75-01-4 2. 10E-02
1. Determinación de la PNEC 2. Comparar PNEC con concentraciones de agua ESCENARIO CONSERVADOR
MÁXIMA CONCENTRACIÓN
Guía técnica del RD 9/2005 Calculadas siguiendo estándares europeros y calculando la LC50 de Daphnia magna por Cloruro de vinilo
CONCLUSIONES del ANÁLISIS DE RIESGO
• Del análisis de riesgo sobre la salud humana se concluye que no habrá riesgo crónico para la población que use el agua del emplazamiento de Flix que ha estado en contacto con los sedimentos residuales. Así mismo, se deduce que tampoco existirá riesgo crónico sobre la salud humana aguas abajo del emplazamiento.
• Del análisis de riesgo sobre el ecosistema se concluye que no existirá riesgo para organismos acuáticos causado por el agua que ha estado en contacto con los sedimentos residuales una vez se abra el emplazamiento al río.
(GHS UPC-CSIC, Diciembre, 2015)
Y qué habría pasado con el pH si aquello se rompe Modelo de transporte en el río
y 2) para transporte del pH
2
23 2(
3 2
)
( )
2
2aq
aq
HCO CO OH H O OH
CO OH
H
H O CO
+ −
−−
− −
−
+
+
−
ƒƒ
ƒ
Se habría producido pH por encima de 11 en todo el río (esto implica que se habría acabado
la vida acuática)
8
8.5
9
9.5
10
10.5
11
11.5
12
0 12 24 36 48 60
pH
tiempo (h)
Caso Base Ascó CN
Mora d'Ebre
Miravet
Benifallet
Tivenys
Tortosa
Amposta
Deltebre
Riumar
Además, el frente de pH alto va precedido por un frente de amoníaco
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
8
9
10
11
12
0 12 24 36 48 60
Am
onía
co (m
g/L)
pH
Tiempo (horas)
Caso Base
Ascó CNMiravetTortosaAmposta DeltebreRiumar
Por fortuna, el pH ha ido bajando
Disolución de CO2 Excavación de ácidos orgánicos Pruebas de adición de ácido Electrólisis
Lecciones: el proceso nos ha enseñado mucho, ojalá aprendamos
• El problema mas grave (subida del pH) vino por sorpresa, pero era previsible. Hay que caracterizar el sólido. – Un análisis químico, no te dice lo que hay, te dice cuánto hay de
lo que tú decides analizar. – Para un martillo, “todos los problemas son clavos”
• La colaboración academia-empresa-administración es esencial, siempre, pero especialmente en “problemas nuevos”. – Requiere “cambios culturales” por parte de todos. – Requiere visión holística. Si hubiese participado un
sedimentólogo, habría previsto la presencia de gravas.
Lecciones: el proceso nos ha enseñado mucho, ojalá aprendamos
• Un sistema que no se purga, acumula de todo. Los problemas habrían sido mucho menores si el agua de la PTA se hubiese retornado al río.
• Es preciso modelar a priori. Se podrían haber ahorrado muchos problemas y dinero en la PTA. – Que no era preciso tratar el agua lo habíamos previsto en el
estudio de 2011.
• El sistema administrativo es rígido y, lo que es peor, rigidiza a las personas. – La dirección de obra se negó en principio a añadir ácido para
neutralizar la alta alcalinidad por miedo a “modificados”
Discusión, conclusiones y recomendaciones
• Se ha eliminado la (inmensa) mayoría de los contaminantes.
• Pero algo queda • Es preciso período de tratamiento de aguas de unos
6 meses • No presenta riesgo, según los criterios estándar. • Pero no puede excluirse movilización de sólidos en
suspensión. • Para cerrar el tema, habría que aplicar una capa de
material granular (0,5 o 1 m) sobre el fondo
CE 13,757.71 13,757.71
HCH 4.319 4.319
DDT 0.578 0.58
Benceno 10.025 10.033
Tolueno 6.515 6.51
Cl-benc 50.351 50.351
TriClB benceno (suma)
9.271 9.284
PerClet. 8,526.09 8,526.08
Tetracloruro de carbono
1,188.48 1,190.08
Cloroformo 359.754 359.754
HexaClB 0.84 0.841
HexaClbut 145.7 145.897
TriClet 6,990.71 6,990.71
Hg 48.847 51.687
1,E-1
1,E+0
1,E+1
1,E+2
1,E+3
1,E+4
1,E+5
1,E-1 1,E+0 1,E+1 1,E+2 1,E+3
Conc
. sin
PTA
Conc. con PTA
DDT
HCH
Benceno Tolueno Cl-benc TriClB
PerCl
Cloroformo
HexaClB
HexaClb Hg