POLICLORURO DE VINILO. PROPIEDADES Tipos de polímeros: naturaleza de los monómeros Homopolímeros...
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POLICLORURO DE
VINILO
PROPIEDADES
Tipos de polímeros: naturaleza de los Tipos de polímeros: naturaleza de los monómeros monómeros
HomopolímerosTodos los monómeros que los constituyen son iguales .
CopolímerosEstán formados por 2 o más monómeros diferentes.
Tipos de polímeros: EstereoregularidadTipos de polímeros: Estereoregularidad
ISOTÁCTICO:
SINDIOTÁCTICO:
ATÁCTICO:
Estructura amorfa
Material cristalino
Cristalinidad: Cristalinidad: disposición molecular
TERMOPLASTICO AMORFOTERMOPLASTICO AMORFO
POLIMEROS DE ADICIONSe forman por adición de una molécula del monómero a otra.
n CH2=CH-Cl CH2=CH
Cl n
(CH3(CH2 ) 10 COO)2
50ºC 14-18h
POLIMEROS DE CONDENSACIONSe unen dos tipos diferentes de grupos funcionales con
eliminación de una pequeña molécula estable.
H2N(CH2 )6 NH2 + HOOC(CH2 )6 COOH
H2N(CH2 )6 NH -OOC(CH2 )6 COOH - H2O
TIPOS DE POLIMERIZACIÓN
Mecanismo de polimerización
• Iniciación:Iniciación: Formación de radicales
Fijación del 1er monómero
• PropagaciónPropagación
• Terminación: Terminación: Adición
Dismutación
• Otras reacciones:Otras reacciones: Transferencia
Inhibición y Retraso
CH2 CH
Cl
nCH2
CH
Cl
CH2
CH
Cl
nRadical
Polimerización
INICIACION: *2 RI ** MRMR
PROPAGACION
**1
**
xx MRMMR
MMRMMR
Polímero vivo
TERMINACION
• AdiciónAdición
• DismutaciónDismutación
Transferencia al polímeroTransferencia al polímero
Otras reacciones de transferencia:
• Transferencia al monómero
• Transferencia al disolvente
• Transferencia al iniciador
• Transferencia con agentes de transferencia
** 22222 CHXCHXCHCHCHXCHCHXCH
** 32242 CClClCHCHCClCHXCH
**
*
ROOHOROHORRO
OHROOHOR
**
**
22
222
CHXCHSRCHXCHSR
SRXCHCHSHRCHXCH
*1
*
*2
MMR
RIa
d
k
k
Ikfv di 2
*1
*
*2
*1
xk
x
k
MMM
MMMp
p *MMkdt
Mdv pp
yxk
yx
yxk
yx
MMMM
MMM
td
ta
2**
2 Mkdt
Mdv tt
ti vv 2/1*
t
d
k
IkfM
CinéticaCinética
piP vvV pPip vVvv
2/1
t
dpP k
IkfMkV
2/12/12 Ikkf
Mkl
td
pmc
MAB
C
XXAB
nn
0
11
POLIMERIZACION EN SUSPENSION
Iniciador más utilizado: peróxido de benzoíloAlcohol polivinílico -(CH2-CHOH)n-, para que el polimero no se aglomere en el reactor
POLIMERIZACION EN MASA
Inicialmente solo están presentes monómeros y catalizadores.
POLIMERIZACION EN EMULSION
Se realiza en presencia de un surfactante en un disolvente en el que el monómero es insoluble y el catalizador soluble.
TECNICAS DE POLIMERIZACIÓN
Polimerización en masa
Ventajas:- El producto no está contaminado por disolventes
- Se obtienen altos pesos moleculares
Inconvenientes:
- En el producto queda monómero residual sin reaccionar
- Alta viscosidad de la mezcla reaccionante
- Difícil control térmico -Puntos calientes (Degradaciones, decoloraciones y más reacciones de transferencia de cadena que aumentan la dispersión de pesos moleculares)
Polimerización en emulsión
- Disolvente: Agua
- Monómero: Hidrofóbico
Procedimiento:
- El surfactante se disuelve en el agua hasta alcanzar la concentración micelar crítica.
- Catalizador: Soluble en agua (peróxidos, persulfatos etc.)
- Se añade el catalizador- A veces se añaden reactivos de transferencia de cadena para disminuir el peso molecular
Polimerización en emulsión
Micelas
Monómero
Agua
Polimerización en emulsión
Micelas
Monómero
Agua
Polimerización en emulsión
Micelas
Monómero
Agua
No pueden reaccionar
Polimerización en emulsión
Ventajas: - Reacciona todo el monómero
- Control térmico
Inconvenientes:
- La presencia del surfactante puede causar sensibilidad al agua
- Aplicación limitada
- Muy baja dispersión de pesos moleculares
- Baja viscosidad- No necesita purificación el látex
Resina
Tamaño de partícula (micras)
Peso molecular
Mn
Suspensión 45-400 24000-80000
Masa 70-170 28000-80000
Emulsión 1-20 38000-85000
Plásticos de PVCPVC rígido•Resistentes •Baja resistencia al impacto.•Aislamiento eléctrico moderado.•Buena resistencia química a ácidos, bases, etc. PVC plastificado•Plastificantes: ésteres dibásicos, alifáticos o aromáticos, diésteres glicólicos derivados de ácidos monobásicos, poliésteres lineales, glicéridos epoxidados •Alta flexibilidad, buena resistencia al impacto.•Mayor absorción de agua
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza Es el área bajo la curva resistencia - deformación
Tensión
Elongación
Plásticos flexibles
Plásticos RígidosFibras
- Resistentes y poco duros
- Poco resistentes y Poco duros
Elastómeros
- Resistentes y duros
- Poliestireno, policarbonatos, PVC, etc- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.
Extrusión
Procesos de Transformación
Moldeo por inyección
Film soplado o extruido
Moldeo por soplado
Calandrado
Inmersión
Recubrimiento
Rotomoldeo