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Proceso de alquilación del petróleo
Antecedentes
En los primeros tiempos del refino del petróleo, en los años 20 y 30 del siglo pasado, la
mayoría de los componentes de mezcla de gasolinas estaban compuestos por materiales
obtenidos directamente de la unidad de destilación de crudo. Las refinerías eran
esencialmente calderas de petróleo bastante sencillas. Las primeras unidades de conversión
eran poco complicadas y estaban orientadas al cambio trmico de naftas obtenidas
directamente para producir componentes de mezcla de mayor octana!e para una mayor
calidad del producto. La situación cambió de forma significativa durante la "egunda #uerra
$undial cuando surgió, por razones obvias, una enorme necesidad de gasolina de aviación
de alto octana!e %los aviones militares de la poca estaban en su mayor parte e&uipados con
motores de pistones recíprocos &ue utilizaban gasolina de alto octana!e, en lugar de motores
a reacción &ue utilizan &ueroseno'. (na de las respuestas a esta necesidad de gasolina de
alto octana!e fue el desarrollo de una unidad de conversión de la refinería) la unidad de
al&uilación de *cido fluor+ídrico %-'. La unidad de al&uilación de - %-(' sigue siendo
de importancia clave en nuestros días. esempeña un papel crítico al proporcionar uno de
los principales materiales de aportación al producto final del con!unto de mezcla de
gasolinas. "u importancia +a crecido con!untamente con las cada vez m*s numerosas
unidades de crac/ing catalítico en lec+o fluido %-' en las refinerías. El - añade valor a los productos finales pesados de la destilación de crudo al romper catalíticamente los
materiales pesados en productos m*s ligeros tales como petróleo de ciclo ligero y gasolina
-, &ue se pueden utilizar directamente o despus de un +idrotratamiento en operaciones
de mezcla del producto final. El inconveniente de este proceso es &ue en las operaciones de
- tambin se producen olefinas ligeras, especialmente buteno y propeno. 1stas, por sus
características intrínsecas, no sirven como materia prima. e modo similar, en cual&uier
proceso de destilación de crudo se tiende a producir un eceso de productos finales ligeros,
como el butano, &ue son de uso limitado. El nbutano se puede convertir f*cilmente en
isobutano, y en esta forma se une a las olefinas c3 ó c4 de - %buteno o propeno' como
materias primas combinadas para la unidad de al&uilación de -. La unidad de al&uilación
de - cumple la importante función de convertir estos subproductos en al&uilato de alto
valor, &ue se utiliza como componente de mezcla de la gasolina. Esta operación,
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valiosísima desde el punto de vista económico, de eliminar las olefinas c4 del - y los
isoalcanos c4 de la unidad de destilación de crudo de petróleo y convertirlos, mediante el
proceso catalítico de al&uilación del - %una reacción -riedelrafts modificada' en
isooctanos, sigue siendo de enorme importancia en el refino de petróleo. Los isooctanos
%al&uilatos' son el componente m*s valioso de los &ue intervienen en la mezcla de la
gasolina en el conteto actual de combustibles limpios y preocupación por el medio
ambiente. 5ienen altos 678 y $78 %octana!e medido en laboratorio y octana!e probado en
un motor est*tico, respectivamente', ba!o contenido de azufre, ba!a presión de vapor 6eid
%69:' y un contenido de arom*ticos pr*cticamente nulo. "on los componentes perfectos de
las gasolinas. En los ;ltimos &uince años, los re&uisitos de formulación de las gasolinas,
estipulados por los organismos medioambientales de las administraciones de casi todo el
mundo %pero lideradas por la (nión Europea y los Estados (nidos', se +an +ec+oconsiderablemente m*s severos. La eigencia de menor contenido de azufre, de benceno,
de arom*ticos, menor 69: y menor índice de mane!abilidad %una combinación de
propiedades de destilación del combustible', limita seriamente las opciones de las
compañías de refino en sus operaciones de mezcla del producto final, la gasolina. Los dos
cambios m*s recientes y &ue probablemente +ayan tenido un mayor impacto en el con!unto
de las gasolinas +an sido la eliminación del $5
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p;blica y reglamentaria sobre el uso del *cido fluor+ídrico se combinan para &ue el
funcionamiento fiable y eficiente de las -( sea de importancia crítica para la reputación
general y la rentabilidad de las refinerías de petróleo. El funcionamiento eficiente de una
-( es una tarea difícil, sometida al rgimen de eplotación m*s duro. Esto se debe a
diversas limitaciones y cuestiones operativas específicas del sector &ue eigen el m*imo
esfuerzo a la capacidad de proceso de la planta.
Aspectos operativos
Las -( deben ser capaces de tratar materias primas cuyos niveles de contaminación,
composición de +idro carburos y volumen varían constantemente debido a aspectos
comple!os del funcionamiento en etapas previas del proceso.
Los operadores se enfrentan al difícil reto de minimizar el reciclado de i4 y los costes dela instalación asociados, mientras producen al&uilato de la calidad deseada con un consumo
mínimo de *cido. Las unidades se deben eplotar de manera segura, a pesar del riesgo
siempre presente de escape de *cido, corrosión acelerada de los e&uipos y la consiguiente
emisión de -. Las eigencias &ue pesan sobre las unidades de al&uilación de - son
mayores debido a las constantes tendencias en la industria petrolífera.
Tendencias de la industria
La continua epansión de unidades de - y la introducción de nuevos catalizadores de
crac/ing para satisfacer la creciente demanda de gasolina contribuyen tambin a una mayor
producción de la materia prima de al&uilación. La tendencia continua de mayor crac/ing de
residuos y de una mayor capacidad produce una materia prima de al&uilación m*s comple!a
y problem*tica. ay un creciente inters en el procesado de olefinas > como medio de
devolver componentes vol*tiles al con!unto de gasolinas, al tiempo &ue aumentan los
vol;menes de producto. La cada vez m*s estricta legislación sobre la calidad de gasolina
limita a;n m*s el uso de algunos componentes actuales de mezcla. ada uno de stos
re&uiere &ue la unidad de al&uilación de - sea m*s fleible al tratar m*s materias primas
diferentes, al tiempo &ue mantiene la eficiencia de la unidad y la calidad del al&uilato. Las
características ideales de mezcla del al&uilato le convierten en un elemento esencial para
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alcanzar los ob!etivos de beneficio de la refinería y para cumplir con la legislación de
calidad del combustible.
Objetivos operativos
Optimización de la calidad delalquilato: el 678, la 69: y las propiedades de destilación
del producto de al&uilato de la -( son fundamentales para su utilización en la
subsiguiente mezcla de gasolinas.
Estos par*metros est*n influenciados por la pureza catalítica del -, y en concreto por el
contenido de agua, &ue se debe optimizar dentro de una ventana de operación adecuada. El
contenido de agua de la corriente de reciclado del - puede provocar contaminación, por lo
&ue se debe identificar y actuar inmediatamente sobre dic+a corriente.
Mitigación de la corrosión: la mitigación de la corrosión impone unos límites inferiores
muy estrictos en la pureza del *cido - y unos límites superiores tambin muy severos en
el contenido de agua. $anteniendo estos límites dentro de unas ventanas operativas se
amplía el tiempo de respuesta de la -(, se reducen de forma significativa los costes de
mantenimiento y se limita el riesgo de liberación de - al medio ambiente.
Consumo de ácido HF: la correcta operación de la -( depende de +aber separado con
ito los productos de +idrocarburos del *cido catalítico en el tan&ue de *cido. "i eiste un
incremento de subproducto de petróleo soluble en *cido %="7' y se consume *cido -
%reduciendo así la fuerza del *cido', el proceso puede fallar, con el consiguiente consumo
r*pido del *cido restante, lo &ue se conoce como fuga de *cido. (n +ec+o así es sumamente
costoso, aun&ue es un riesgo inevitable en la eplotación de una -(. (na cuidadosa
observación de la fuerza del *cido y del porcenta!e del subproducto ="7 puede reducir
significativamente la probabilidad de un +ec+o de este tipo.