Reaccion de Hidrogenacion Asimetrica Con El Catalizador de Noyori (1)
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Hidrogenación asimétrica usando el catalizador de Ryoji Noyori. R. Noyori, I. Tomino, Y. Tanimoto, M. Nishizawa, J. Am. Chem. Soc. 106(22), 6709-6716, 1984. R R 1 O R 1 = Grupo con insaturación (R)- o (S)-BINOL, CH 3 CH 2 OH, LiAlH 4 R * R 1 OH THF, -100 o C OH OH 1 1' 2 2' (R)-BINOL = (R)-(+)-1,1'-Bi(2-naftol) Mecanismo: O R 1 R O R 1 R Li O O Al H OC 2 H 5 Li (S)-BINAL-H O O O Li O H Al C 2 H 5 R R 1 O O S S O Li O H Al C 2 H 5 R R 1 S S OC 2 H 5 HO H Al R R 1 O O + + LiCl HCl
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Reacción completa, Aplicaciones y problema propuesto
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Hidrogenación asimétrica usando el catalizador de Ryoji Noyori. R. Noyori, I. Tomino, Y. Tanimoto, M. Nishizawa,
J. Am. Chem. Soc. 106(22), 6709-6716, 1984.
R R1
O
R1 = Grupo con insaturación
(R)- o (S)-BINOL, CH3CH2OH, LiAlH4
R * R1
OH
THF, -100 oC
OH
OH
1
1'
2
2'
(R)-BINOL = (R)-(+)-1,1'-Bi(2-naftol) Mecanismo:
O
R1
R
O
R1
R
Li
O
O
Al
H
OC2H5
Li
(S)-BINAL-H
O
O
O LiO
HAl
C2H5
R
R1
O
O
S
SO
Li O
HAl
C2H5
R
R1
SS
OC2H5HO
H
Al
R
R1O
O
+ + LiCl
HCl
O LiO
HAl
C2H5
R1
R
O
O
S
R
Repulsión electrónicatipo n/
(Grupo con insaturación)
Aplicación. R. Noyori, I. Tomino, Y. Tanimoto, M. Nishizawa, J. Am. Chem. Soc. 106(22), 6717-6725, 1984. Síntesis de la feromona del escarbajo japones:
n-C8H17
O
CO2CH3 (R)-BINAL-H
n-C8H17
CO2CH3
HO H
Ác. p-toluensulfónico
n-C8H17
OO
H2
[Pd]Lindlar
n-C8H17
O
O
Síntesis de la feromona del aleócaro:
CH3O2C
O
n-C8H17
(S)-BINAL-H
2) Ác. p-toluensulfónico
CH3O2C
n-C8H17
H OH
1) KO2CN=NCO2K, AcOH
OO
n-C8H17
Problema 2. Proponga una síntesis de la Estagonolida-E utilizando en algún paso la reducción con el catalizador de Noyori.
CHO
OTBDPS
P'O
OP
O
OH
O
P' = TBDPSP = EOM
Estagonolida-E T. Das, S. Nanda, "Chemoenzymatic total synthesis of stagonolide-E”, Tetrahedron Lett. 53(2), 256-258, 2012.
