RECUWATT Conference - Josep Rivera lecture

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1 MONITORIZACIÓN BIOLÓGICA DE POBLACIÓN EN ZONAS DE INFLUENCIA DE PLANTAS INCINERADORAS Josep Rivera Laboratorio de Dioxinas IDAEA-CSIC Barcelona Aspectos Generales de los Aspectos Generales de los Compuestos org Compuestos orgánicos persistentes nicos persistentes Sus propiedades físico-químicas DIFICILMENTE DEGRADABLES COMPUESTOS ALTAMENTE TÓXICOS EN CANTIDADES MUY PEQUEÑAS.

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SECTION VI: WASTE-TO-ENERGY AND SOCIETY “Biological monitoring of population in areas of influence of incineration plants” by Mr. Josep Rivera, Director of the Laboratory on Mass Spectrometry and Dioxins at the Institute for Chemical and Environmental Research, Spain National Council for Scientific Research

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MONITORIZACIÓN BIOLÓGICA DE POBLACIÓN EN ZONAS DE INFLUENCIA

DE PLANTAS INCINERADORAS

Josep RiveraLaboratorio de DioxinasIDAEA-CSICBarcelona

Aspectos Generales de los Aspectos Generales de los Compuestos orgCompuestos orgáánicos persistentesnicos persistentes

Sus propiedades físico-químicas

DIFICILMENTE DEGRADABLES

COMPUESTOS ALTAMENTE TÓXICOS EN CANTIDADES MUY PEQUEÑAS.

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““dioxinas””

1.1. DibenzoDibenzo--pp--dioxinasdioxinas policloradaspolicloradas(PCDD, (PCDD, dioxinasdioxinas) y ) y dibenzofuranosdibenzofuranos policloradospoliclorados(PCDF, (PCDF, furanosfuranos))

2.2. CiertosCiertos bifenilosbifenilos policloradospoliclorados(PCB) (PCB) poseenposeen propiedadespropiedades ““tipotipodioxinadioxina”” ((dioxindioxin--like PCBslike PCBs))

“dioxinas”210 210 congcongééneresneres PCDD/PCDF PCDD/PCDF posiblesposibles

PropiedadesPropiedades toxicoltoxicolóógicasgicas::17 17 congenerescongeneres con con substitucisubstitucióónn2,3,7,82,3,7,8

3

Los PCBs (Los PCBs (BifenilosBifenilos PoliCloradosPoliClorados))

209 PCB 209 PCB congcongééneresneres posiblesposibles

PropiedadesPropiedades ““tipotipo dioxinadioxina”” de los PCB node los PCB no--ortoorto (4 (4 compuestoscompuestos ““coplanarescoplanares””) y mono) y mono--ortoorto (8 (8 compuestoscompuestos))

EstructuraEstructura planar de planar de los PCB nolos PCB no--ortoorto

EstructuraEstructura giradagirada de de los PCB los PCB didi--ortoorto

- Factoria alemana, 1957- La guerra de Vietnam, 1962-1970.- El accidente de Yusho en 1968- El accidente de Seveso. Italia, 1976.- Vinculación con los procesos de combustión. Holanda, 1977- El incendio de un transformador en Bighampton. USA, 1981.- Contaminación de alimentos y animales destinados al consumo humano. Bélgica 1999

Algunos episodios con repercusión mediática implicando Contaminantes Orgánicos Persistentes (PCDD/PCDF y PCBs)

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SEVESO (1976)

A) No se había establecido plan de seguridad con las autoridades locales

B) No se había elaborado un análisis de riesgo de los distintos procesos de la fábrica

C) Los controles de todos los procesos de la fábrica se realizaban de forma manual,incluyendo el sistema de refrigeración

D) El sistema de alarma del reactor no avisaba sobre el aumento de temperatura

E) Los obreros de la fábrica desconocían los riesgos de posibles accidentes y las medidas preventivas

Directiva 82/501/EEC SEVESO en 1982 y SEVESO II en 1992

Primera IdentificaciPrimera Identificacióón de n de PCDD y PCDFPCDD y PCDF

en emisiones. 1977en emisiones. 1977

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Municipal waste management plants in Spain

Plant Site Nºfurnaces

Capacity(Tm)

Energy(Mw) Starting

TERSA-BesòsTERSA-MontcadaIRSUSATVRM-MataróSIRUSATIRMADRIDREMESATIRMESOGAMAZABALGARBI

BarcelonaBarcelonaGironaBarcelonaTarragonaMadridMelillaMallorcaA CoruñaVizcaya

3222231221

300.00050.00042.000

150.000160.000220.000

40.000300.000500.000228.000

18.00.82.07.4

11.530.02.7

22.050.093.0

1975197519841994199119951996199720002002

Municipal waste management plants in Spain

Plant Site Nºfurnaces

Capacity(Tm)

Energy(Mw) Starting

TERSA-BesòsTERSA-MontcadaIRSUSATVRM-MataróSIRUSATIRMADRIDREMESATIRMESOGAMAZABALGARBI

BarcelonaBarcelonaGironaBarcelonaTarragonaMadridMelillaMallorcaA CoruñaVizcaya

3222231221

300.00050.00042.000

150.000160.000220.000

40.000300.000500.000228.000

18.00.82.07.4

11.530.02.7

22.050.093.0

1975197519841994199119951996199720002002

• En general, los procesos térmicos crearon una granpreocupación.

• A partir del año 1996 las plantas más antiguas iniciaron lamodificación de sus sistemas de control de la polución del aire.

•Las nuevas plantas debían ser diseñadas con el requisito de cumplir el límite de 0.1 ng I-TEQ/Nm3 en las emisiones.

MWI - 1(ng/Nm3)

MWI - 2(ng/Nm3)

MWI - 3(ng/Nm3)

MWI - 4(ng/Nm3)

IWI - 1(pg/Nm3)

IWI - 2(pg/Nm3)

No. Samples 20 7 3 2 4 3

Mean (I-TEQ ng/Nm3) 3.26 1.67 27.18 6.65 0.34 0.14

Range (I-TEQ ng/Nm3) 4.85-0.65 3.26-0.88 29.95-23.79 15.5-4.15 0.61-0.1 0.6-0.01

I-TEQ (g/year) 1.96 1.74-1.48 10.19 4.99 12.75** 1.5**

Output Flow Gas (m3/h) 80.000 120.000 50.000 100.000 5.000 1.400

Sistemas de depuración de gases basados en precipitadores electroestáticosInexistencia de normativas reguladoras (Real Decreto 1088/1991)

Abad y col. Chemosphere 35, 451-461 (1997)

PCDDsPCDDs//PCDFsPCDFs en la gestien la gestióón de n de residuos sresiduos sóólidos urbanoslidos urbanos

19941994--19961996

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Origen y Fuentes de Producción de las Dioxinas y otros COPs

NATURALIncendios forestales. Erupciones volcánicas.Reacciones enzimáticas de sustratos naturales. Reacciones fotolíticas de sustratos naturales. Depósitos geológicos.

ANTROPOGÉNICOa) Procesos de combustión en general. ‘Síntesis de Novo’

Incineradoras de residuos sólidos urbanos, industriales y hospitalarios.Centrales térmicas. Motores de combustión. Reciclado de metales.

Origen y Fuentes de Producciónb) PROCESOS QUÍMICOS E INDUSTRIALESFabricación de compuestos organoclorados (PCP, herbicidas, etc.)Producción de metales. Sinter de mineral de hierro.Blanqueo de pasta de papel con cloroProducción electroquímica de cloro con electrodos de grafitoFabricación de retardantes de llamaIndustria textilReciclado de materiales

c) RESIDUOSFangos de depuradoras y potabilizadorasLixiviados de vertederosAguas residuales domésticasCenizas volantes y escorias

d) INCIDENTESCombustiones derivadas de incendios de edificios o similares

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Toxicidad

Febrero de 1997:

La OMS declara a la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxinaCarcinogénica en humanos

Factores de equivalencia Factores de equivalencia ttóóxica (Ixica (I--TEF)TEF)

PCDFs I-TEF PCDDs I-TEF

2,3,7,8-TCDF

1,2,3,7,8-PeCDF2,3,4,7,8-PeCDF

1,2,3,4,7,8-HxCDF1,2,3,6,7,8-HxCDF1,2,3,7,8,9-HxCDF2,3,4,6,7,8-HxCDF

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF1,2,3,4,7,8,9-HpCDF

OCDF

0.1

0.050.5

0.10.10.10.1

0.010.01

0.001

2,3,7,8-TCDD

1,2,3,7,8-PeCDD

1,2,3,4,7,8-HxCDD 1,2,3,6,7,8-HxCDD 1,2,3,7,8,9-HxCDD

1,2,3,4,7,8,9-HpCDD

OCDD

1

0.5

0.10.10.1

0.01

0.001

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Toxicidad

Normalmente en muestras reales nunca se encuentra un sólo isómero sino que tenemos un perfil que incluye, dependiendo del tipo de matriz, una mezcla de isómeros tóxicos y no tóxicos.

Una de las medidas sugeridas por la NATO/CCMS en 1988 para evaluar dicha toxicidad fue el empleo del concepto de TEF (Toxic Equivalent Factor: ‘factor de equivalencia tóxica’), este concepto ya había sido propuesto previamente por Grant en 1977.

TheThe StockholmStockholm ConventionConvention(2001)(2001)

El Convenio de Estocolmo se ocupa de El Convenio de Estocolmo se ocupa de contaminantes orgcontaminantes orgáánicos persistentes nicos persistentes ((COPsCOPs)),, compuestos compuestos quimicosquimicos basados en basados en estructuras de carbono y mezclas de ellosestructuras de carbono y mezclas de ellos. . Estos contaminantes estEstos contaminantes estáán clasificados n clasificados como como ““persistentespersistentes”” porque no son porque no son ffáácilmente degradados en el medio cilmente degradados en el medio ambiente por procesos fambiente por procesos fíísicos,qusicos,quíímicos o micos o biolbiolóógicosgicos. . Doce Doce compcompuestosuestos ("("dirtydirtydozendozen") ha") hann sidosido identifiidentificadoscados por el por el Convenio de Estocolmo para ser reducidos Convenio de Estocolmo para ser reducidos y eventualmente eliminadosy eventualmente eliminados

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TheThe StockholmStockholm ConventionConventionCompuestos quCompuestos quíímicos incluidos en la micos incluidos en la ConvenciConvencióónn

ElEl ConvenConvenioio de Estocolmo incluye de Estocolmo incluye 12 12 compuestos o clases de compuestos compuestos o clases de compuestos ((pesticidpesticidaas, s, productos quproductos quíímicos ymicos ysubsubproductproductoos), s), que son compuestos que son compuestos orgorgáánicnicosos ((basados en el carbonobasados en el carbono)) resistresisten en a laa la degradadegradacciióón n en el medio ambienteen el medio ambiente, , se se bioacumulabioacumulann eenn tejidos grasostejidos grasos, , sonson semisemi--volatilevolatiless, , y son y son ttóóxicxicosos para los para los humanhumanoos s y y para el medio naturalpara el medio natural. .

AnexoAnexo A: A: CompuestosCompuestos ququíímicosmicos a a eliminareliminar

·· aldrinaldrin, , ·· dieldrindieldrin, , ·· chlordane, chlordane, ·· toxaphenetoxaphene, , ·· mirexmirex, , ·· endrinendrin, , ·· heptachlorheptachlor, , ·· hexachlorbenzenehexachlorbenzene, , ·· PolychlorinatedPolychlorinated BiphenylsBiphenyls

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AnexoAnexo B: B: ProductosProductos destinadosdestinados a una un

usouso restringidorestringido··

DichloroDichloro DiphenylDiphenyl TrichloroethaneTrichloroethane(DDT)(DDT)

AnexoAnexo C: C: CompuestosCompuestos nono producidosproducidosintencionadamenteintencionadamente, , parapara los los queque se se requiererequiere unaunareduccireduccióónn o o eliminacieliminacióónn total en total en susu generacigeneracióónn

·· Polychlorinated Polychlorinated dibenzodibenzo--pp--dioxinsdioxins(PCDD) (PCDD)

·· DibenzofuransDibenzofurans (PCDF) (PCDF) ·· hexachlorbenzenehexachlorbenzene, , ·· PolychlorinatedPolychlorinated BiphenylsBiphenyls ((PCBsPCBs))**

**Tipo DioxinaTipo Dioxina

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ArticArticuulloo 5 (Me5 (Medidadidas s parapara reducreducirir/elimina/eliminarrliberaciones derivadasliberaciones derivadas de produccide produccióón no n no

intenintenccionalional) ) Desarrolla e implementa un plan de acciDesarrolla e implementa un plan de accióón para n para identificar fuentes y reducir liberaciones de los identificar fuentes y reducir liberaciones de los COPsCOPsque figuran en el Anexo Cque figuran en el Anexo C ((dioxindioxinaas s yy furanfuranoos) s)

EvaluaciEvaluacióón de emisiones actuales o proyectadasn de emisiones actuales o proyectadasInventario de fuentes y estimaciInventario de fuentes y estimacióón de liberacionesn de liberacionesEvaluaEvaluacicióón n de la eficacia de las leyes y polde la eficacia de las leyes y polííticas relacionadasticas relacionadasEsEstrategitrategiaas s para para implementimplementarar esteeste ArtArtííccuulloo 55EducaEducacciióón, n, entrenamiento y creciente concienciacientrenamiento y creciente concienciacióónnReviRevisisióónn de ede estrategistrategiaas s cadacada 5 5 aaññososPlanificaciPlanificacióón para la implementacin para la implementacióón de proyectosn de proyectos

IdentifIdentificaciicacióónn dede BAT BAT andand BEP BEP para cada tipo de industria para cada tipo de industria generadora generadora

ConcienciaciConcienciacióón creciente en la industria y en la comunidad sobre la n creciente en la industria y en la comunidad sobre la adecuaciadecuacióón de procedimientos apropiados, prn de procedimientos apropiados, práácticas y alternativas.cticas y alternativas.

EstrategiaEstrategia en la UE en la UE parapara disminuirdisminuir la la ingestaingesta de PCDD/F de PCDD/F y PCBy PCB

COM (2001) 593 final, Official Journal of the European CommunitiCOM (2001) 593 final, Official Journal of the European Communities es C322/2C322/2--1818

ReducciReduccióónn de de susu presenciapresencia en el en el mediomedio ambienteambienteReducciReduccióónn de de susu presenciapresencia en en alimentosalimentos y y piensospiensos

MedidasMedidas legislativaslegislativas::EstablecimientoEstablecimiento de de nivelesniveles mmááximosximos estrictosestrictos, , peroperoaplicablesaplicables..EstablecimientoEstablecimiento de de nivelesniveles de de actuaciactuacióónn comocomoherramientaherramienta parapara puestapuesta en en marchamarcha de de alertasalertas..EstablecimientoEstablecimiento de de nivelesniveles objetivoobjetivo, en el , en el tiempotiempo, , paraparaconseguirconseguir unosunos nivelesniveles de de exposiciexposicióónn de la de la poblacipoblacióónnEuropeaEuropea dentrodentro de los de los llíímitesmites recomendadosrecomendados porpor el el ComitComitéé CientCientííficofico. .

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La Directiva 2000/76/CE

fija en sus objetivos: Artículo I

“impedir o, cuando ello no sea viable, limitar en la medida de lo posible los efectos negativos sobre el medio ambiente, especialmente la contaminación causada por las emisiones en la atmósfera, el suelo y las aguas superficiales y subterráneas, así como los riesgos para la salud humana derivados de la incineración y coincineración de residuos”.

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Ingesta en 1982 (familia en España, compuesta por el padre, la madre y seis hijos) de aceite de oliva contaminado:Nivel estimado en aceite: 79,7 ng I-TEQ/gNivel en suero de un pool: 1720 pg I-TEQ/g

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17

IngestaIngesta DiariaDiaria RecomendadaRecomendadaparapara PCDD/F PCDD/F

Comisión Europea, Scientific Committee on Food(Opinion del SCF sobre evaluación de riesgos de Dioxinas y Dioxin-like PCBs, 30 May 2001)

Recomendación de una ingesta tolerable semanal“tolerable weekly intake” (TWI) de 14 pg WHO TEQ/kg para PCCD, PCDF y dioxin-like PCBDado que el promedio de ingesta diaria de dioxinasy PCB tipo dioxina en los paises de la UE se encuentra entre 1.2 – 4.0 pg/kg bw/day, unaconsiderable proporción de la población europeaexcede los valores TWI recomendados por el SCF.1 picogramo = 10-12 gramos

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EvoluciEvolucióón de los PCDD/n de los PCDD/FsFs, valores , valores medios, 1986medios, 1986--1999. Alemania1999. Alemania

0

10

20

30

40

50

60

I-TE

Q, p

g/g,

lip.

1986 1987 1988 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999

Leche humana, Fürst et al Sangre, Päpke et al Tj adiposo, Beck et al

LaboratoriLaboratori de de DioxinesDioxinesLaboratoriLaboratori dd’’Espectrometria de MassesEspectrometria de MassesDepartament dDepartament d’’Ecotecnologies Ecotecnologies -- IIQABIIQAB

Situación de la incineradora

19

LaboratoriLaboratori de de DioxinesDioxinesLaboratoriLaboratori dd’’Espectrometria de MassesEspectrometria de MassesDepartament dDepartament d’’Ecotecnologies Ecotecnologies -- IIQABIIQAB

A Población expuestaB Población expuesta

accidentalmenteC población de Encamps

y Sant JuliàD población de Canillo,

Ordino, La MassanaE población de Andorra y

EscaldesT trabajadoresF Población expuesta no

escogida aleatóriamente

G población voluntaria

Situación de la incineradora y puntos de muestreo

LaboratoriLaboratori de de DioxinesDioxinesLaboratoriLaboratori dd’’Espectrometria de MassesEspectrometria de MassesDepartament dDepartament d’’Ecotecnologies Ecotecnologies -- IIQABIIQAB

A B C D E T F G(n=26) (n=31) (n=31) (n=31) (n=31) (n=17) (n=232) (n=9)

Edad (años) 39,73 39,55 41,55 40,48 40,42 48,75 37,44 35,11Mujeres 61,54% 54,84% 54,84% 54,84% 54,84% 0 37,07%* 55,56%Fumadores 26,92% 48,39% 35,48% 35,48% 49,51% 35,00% 41,30% -Lípidos (mg/dL) 608,60 589,25 590,96 578,38 574,47 667,86 533,89 583,20BMI 25,22 25,89 26,47 24,91 25,35 28,09 25,78 23,70Leche diaria 0,51 0,74 0,74 0,74 0,77 1,25 0,71 0,33Pollo semanal 1,74 1,36 1,72 1,98 0,90 2,03 1,90 1,28Ternera semanal 1,37 1,73 1,60 2,30 1,06 1,89 2,03 1,72Cerdo semanal 1,43 1,40 1,02 1,12 1,18 1,86 1,34 1,33Pescado semanal 1,74 1,82 1,81 2,27 1,37 2,10 2,01 1,92Queso curado diario 0,39 0,40 0,27* 0,56 0,34 0,34 0,39 0,52* p < 0.05

GRUPO

Distribución (media o porcentaje) variablesde interés según grupo

A Población expuesta E población de Andorra y Escaldes

B Población expuesta accidentalmente T trabajadores

C población de Encamps y Sant Jul ià F Población expuesta no escogida alea tóriamenteD población de Canil lo, Ordino, La Massana G población voluntaria

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LaboratoriLaboratori de de DioxinesDioxinesLaboratoriLaboratori dd’’Espectrometria de MassesEspectrometria de MassesDepartament dDepartament d’’Ecotecnologies Ecotecnologies -- IIQABIIQAB

Congénere n MediaDesviación

tipo Mínimo Máximo2,3,7,8-TCDF 411 5,450 26,920 0,526 429,5381,2,3,7,8-PeCDF 411 5,101 7,292 0,488 71,6742,3,4,7,8-PeCDF 411 11,051 8,749 1,926 95,2321,2,3,4,7,8-HxCDF 411 6,391 7,336 0,604 86,8491,2,3,6,7,8-HxCDF 411 6,281 7,007 0,808 81,4462,3,4,6,7,8-HxCDF 411 2,847 5,329 0,070 69,4391,2,3,4,6,7,8-HpCDF 411 10,733 21,915 1,346 392,376OCDF 411 9,204 33,482 0,410 472,1702,3,7,8-TCDD 411 2,336 2,793 0,664 29,4171,2,3,7,8-PeCDD 411 7,774 8,783 1,346 105,1791,2,3,4,7,8-HxCDD 411 5,407 9,102 0,269 70,5631,2,3,6,7,8-HxCDD 411 27,088 17,073 1,974 172,0931,2,3,7,8,9-HxCDD 411 6,061 6,495 0,242 64,8051,2,3,4,6,7,8-HpCDD 411 34,538 30,434 2,961 358,344OCDD 411 63,410 95,510 0,271 743,970

Dioxinas(pg WHO-TEQ/g) 411 22,485 19,479 3,510 182,904

Niveles de dioxinas (pg/gr)*

LaboratoriLaboratori de de DioxinesDioxinesLaboratoriLaboratori dd’’Espectrometria de MassesEspectrometria de MassesDepartament dDepartament d’’Ecotecnologies Ecotecnologies -- IIQABIIQAB

Niveles de Dioxinas según grupos

Grupo: n Media 5% - IC 95% - IC A 26 21,79 17,72 26,8 B 31 24,58 20,33 29,71 C 31 21,39 17,69 25,85 D 31 18,57 15,36 22,44 E 31 21,94 18,15 26,51 T 20 21,89 17,29 27,72

Edad: <30 44 16,67 13,95 19,92

30-45 61 20,76 17,85 24,15 >45 64 27,08† 23,37 31,39

Sexo: Mujer 84 21,9 19,14 25,06

Hombre 85 21,47 18,8 24,56 BMI:

<=20 9 24,79 16,41 37,47 20-30 134 21,68 19,48 24,13 >=30 26 20,73 16,26 26,42

Tabaco: No 106 22,84 20,26 25,73 Si 63 19,88 17,02 23,21

Dioxinas totales (pg TEQ/gr)A Población expuestaB Población expuesta

accidentalmenteC Población de Encamp y Sant JuliàD Población de Canillo, Ordino, La MassanaE Población de Andorra y EscaldesT TrabajadoresF Población expuesta no escogida

aleatoriamenteG Población voluntaria

21

LaboratoriLaboratori de de DioxinesDioxinesLaboratoriLaboratori dd’’Espectrometria de MassesEspectrometria de MassesDepartament dDepartament d’’Ecotecnologies Ecotecnologies -- IIQABIIQAB

Distribución Dioxinas Totales (pg/g)

0

.02

.04

.06 D

ensi

dad

0 50 100 150 200 diox_tot

POLYCHLORINATED DIBENZO-P-DIOXINS, DIBENZOFURANS AND BIPHENYLS IN GENERAL POPULATION LIVING NEAR AN

URBAN WASTE TREATMENT PLANT IN MATARÓ

J. Parera1, M. Serra-Prat2, V. Moreno2, M.G. Martrat1,

E. Palomera2, M. Ábalos1, J. Rivera1 and E. Abad1

1Lab. Dioxins, Dept. Environmental Chemistry, IDÆA-CSIC2Research Unit, Hospital of Mataró, Consorci Sanitari del Maresme

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The study was carried out in the framework plant of Mataró in collaboration with the Laboratory of Dioxins of the CSIC of a surveillance study conducted by the Mataró Hospital and the solid waste incineration plant in Mataró.

ObjectiveObjectiveThe main goal of the present work was to determine the levels of

PCDD/Fs and marker PCBs in pooled whole blood samples of generalpopulation living near of a solid waste incinerator plant after 10 years of regular operations in the facility (1995-2008).

Sampling sitesSampling sites

FacilityMataro

Arenys de Mar

23

Study DesignStudy Design

June 1995

101 females100 males

Group 1 18-29 yr

Group 2 30-49 yr

Group 3 50-69 yr

Group 1 18-39 yr

Group 2 40-69 yr

June 2008

71 females104 males

Workers

Analytical method Analytical method

Extraction

Clean-up

HRGC/HRMS

Elimination of fat and otherinterferences with H2SO4

Purification on columns packagedwith different adsorbents

13C Dioxins, furans and PCBs spike

Quantificationby the isotopic

dilution method

24

Analytical method Analytical method

ChemElute(Varian Inc)

ChemElute(Varian Inc)

NaCl

NaCl

NaCl

ChemElute(Varian Inc)

GF/D-filter

GF/D-filter

Glass wool

O. Päpke, M.Ball, Z.A.Lis, K.Scheunert. Chemosphere 19 (1989) 941-948.

Analytical method Analytical method

Carboncolumn

Sample

Multilayer silicagel column

Aluminacolumn

Abad, E.; Sauló, J.; Caixach, J.; Rivera, J. J. Chromatogr. A 2000, 893, 383.

25

Analytical method Analytical method AutoSpec Ultima

DFS

AutoSpec Ultima NT

PCDD/Fs in blood samplesPCDD/Fs in blood samples

15.312.813.414.815.713.91Facility workers

14.121.025.625.0------Women 40-69

14.015.112.220.3------Women 18-39

24.222.523.123.9------Men 50-69

16.017.414.918.2------Men 30-49

9.917.412.19.2------Men 18-29

Control samples Arenys de Mar

22.617.424.424.519.917.91Women 40-69

11.512.717.018.515.912.21Women 18-39

14.313.218.918.419.214.51Men 50-69

12.410.518.415.816.912.51Men 30-49

8.39.914.814.911.69.81Men 18-29

Control samples Mataró

20.420.017.422.620.017.51Women 40-59

12.79.411.813.313.311.01Women 18-39

19.514.121.222.821.015.71Men 50-69

12.112.717.722.515.512.91Men 30-49

14.28.412.913.613.810.21Men 18-29

Exposed (Mataró)

2008200520021999199719951Year/pg I-TEQ/g fat

1Gonzalez CA, Kogevinas M, Huici A, Gadea E, Ladona M, Bosch A, Bleda MJ (1998). Chemosphere 36:419-426

26

Patterns of PCDD/Fs and Marker PCBsPatterns of PCDD/Fs and Marker PCBs

BLOOD SAMPLE BREAST MILK SAMPLE

2,3,7,8-T

CDF0.0

1.0

2.0

3.5

1,2,3,7,8-P

eCDF

2,3,4,7,8-P

eCDF

1,2,3,4,7,8-H

xCDF

1,2,3,6,7,8-H

xCDF

2,3,4,6,7,8-H

xCDF

1,2,3,7,8,9-H

xCDF

1,2,3,4,6,7,8-H

pCDF

1,2,3,4,7,8,9-H

pCDF

OCDF

2,3,7,8-T

CDD

1,2,3,7,8-P

eCDD

1,2,3,4,7,8-H

xCDD

1,2,3,6,7,8-H

xCDD

1,2,3,7,8,9-H

xCDD

1,2,3,4,6,7,8-H

pCDD

OCDD

pgI-T

EQ

/g fa

t

0.0

0.4

0.8

1.2

1.6

2,3,7,8-T

CDF

1,2,3,7,8-P

eCDF

2,3,4,7,8-P

eCDF

1,2,3,4,7,8-H

xCDF

1,2,3,6,7,8-H

xCDF

2,3,4,6,7,8-H

xCDF

1,2,3,7,8,9-H

xCDF

1,2,3,4,6,7,8-H

pCDF

1,2,3,4,7,8,9

-HpC

DF

OCDF

2,3,7,8-T

CDD

1,2,3,7,8-P

eCDD

1,2,3,4,7,8-H

xCDD

1,2,3,6,7,8-H

xCDD

1,2,3,7,8,9-H

xCDD

1,2,3,4,6,7,8

-HpC

DD

OCDD

pgI-T

EQ/g

fat

0.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

12.0

14.0

2,3,7 ,8-TCDF

1,2 ,3 ,7 , 8-PeC

DF

2,3 ,4 ,7 , 8-PeC

DF

1,2 ,3 ,4 , 7,8-H

xCDF

1,2 ,3 ,6 , 7,8-H

xCDF

2,3 ,4 ,6 , 7,8-H

xCDF

1,2 ,3 ,7 , 8,9-H

xCDF

1,2 ,3 ,4 , 6,7 ,8-

HpCDF

1,2 ,3 ,4 , 7,8 ,9-H

pCDF

OCDF

2,3 ,7 ,8-TCDD

1,2,3 ,7 , 8-PeC

DD

1,2,3 ,4 , 7,8-H

xCDD

1,2,3 ,6 , 7,8-H

xCDD

1,2,3 ,7 , 8,9-H

xCDD

1,2,3 ,4 , 6,7 ,8-H

pCDD

OCDD

pgI-

TEQ

/g g

reix

SERUM SAMPLE

00.20.40.60.8

11.21.41.61.8

2,3,7,8-T

CDF

1,2,3,7,8-P

eCDF

2,3,4,7,8-P

eCDF

1,2,3,4,7,8-H

xCDF

1,2,3,6,7,8-H

xCDF

2,3,4,6,7,8-H

xCDF

1,2,3,7,8,9-H

xCDF

1,2,3,4,6,7,8-H

pCDF

1,2,3,4,7,8,9-H

pCDF

OCDF

2,3,7,8-T

CDD

1,2,3,7,8-P

eCDD

1,2,3,4,7,8-H

xCDD

1,2,3,6,7,8-H

xCDD

1,2,3,7,8,9-H

xCDD

1,2,3,4,6,7,8

-HpC

DD

OCDD

pgI-

TEQ

/g g

reix

PLACENTA

ConclusionsConclusions

No significant differences in levels of dioxins, furans and marker PCBs were achieved between the exposed and nonexposed zones, independently of the distance from the SWI. Moreover, Blood levels of these compounds found in this study are similar to those reported in the literature for population from unexposed geographical areas.

In addition, levels of dioxins, furans and marker PCBs were similar since 1995.

In all matrices and groups studied, levels of these pollutants were significantly higher in the oldest age-group, which is consistent with the fact that these compounds are liposoluble substances that accumulate in the adipose tissue.

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