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LpidosLpidos

Ctedra de Bioqumica Gral. y BucalFOUBA

LPIDOSLPIDOS Molculas altamente solubles en solventes no polares y

poco solubles en solventes acuosos. Abarcan una diversidad de compuestos

Reserva de energa

Fuente de energa

Aislamiento trmico y mecnico

Constituyentes de membranas

Transporte - lipoproteinas

Coenzimas, vitaminas, Hormonas

Palatabilidad y saciedad

c. biliares, sustancias esenciales, etc

FUNCIONES

de los

LIPIDOS

FUNCIONESFUNCIONES

de de loslos

LIPIDOSLIPIDOS

bioquimicaTypewritten Text

bioquimicaTypewritten Text

bioquimicaTypewritten Text

bioquimicaTypewritten TextCATEDRA DE BIOQUIMICA GENERAL Y BUCAL - FOUBA-

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ClasificacinClasificacin

Segn la capacidad de formar JABONES

Contienen AG esterificados con un grupo -OH

No poseen AG en su estructura

- Acilglicridos- Ceras

- Terpenos

- Esteroides

Simples Complejos

-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos

- Glucolpidos

-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos

- Glucolpidos

CIDOS GRASOS: CIDOS GRASOS: Son Molculas hidrocarbonadasSon Molculas hidrocarbonadas

Forma ms reducida del C en la naturaleza

oxidacinoxidacin

LIBERAN GRANDES LIBERAN GRANDES CANTIDADES DE ENERGACANTIDADES DE ENERGA

Formados principalmente por :

Siempre C e H

Generalmente O

A veces PO4-3 , N y otros

CC HH

OO

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CIDOS GRASOS : CIDOS GRASOS : RR--COOHCOOH

corta ( < 6 C ) media ( 8-14 C ) larga ( > 14 C )

cadena aliftica

cidos monocarboxlicos

CLASIFICACIN:CLASIFICACIN:

SATURADOSATURADO

INSATURADOINSATURADO

ligaduras simples entre C cadenas extendidas slidos a t amb (excepto los de cadena corta) Frmula gral:

CH3 (CH2)n COOH

una o ms ligaduras dobles entre C

Segn el tipo de enlaces entre C pueden ser:

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CARACTERSTICAS de losACIDOS GRASOS INSATURADOS

Enlaces simples entre CPosibilidad de unin de varias molculas por F de Van der Waals AG saturados generalmente son slidos a t ambiente

CARACTERSTICAS de losACIDOS GRASOS SATURADOS

Enlaces dobles entre CDificultad para la unin por F de Van der Waals AG no saturados generalmente son lquidos a t ambiente

Nomenclatura de losNomenclatura de los

CIDOS GRASOS CIDOS GRASOS

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CIDOS GRASOS CIDOS GRASOS biolgicamente ms importantes son molculas lineales de N par de C (16-20C)

con nmeros arbigos: comenzando por el COOH (C1)(C1)

con letras griegas: comenzando por el C adyacente (C(C))al COOH

cmo se numeran los C?cmo se numeran los C?

NOMENCLATURA de CIDOS GRASOS NOMENCLATURA de CIDOS GRASOS

Trivial comnTrivial comn Sistemtica:Sistemtica:

prefijo que indica N de C + terminacin oico

CH3(CH)14COOHcido Palmtico

cido hexadecanoico16:0

CH3(CH2)5CH = CH(CH2)7COOHcido Palmitoleico

cido 9-hexadecenoico16:1 9

=

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N de CNombreComn: cido

NombreSistemtico:

cidoSmbolo Estructura

4 Butrico Butanoico 4:0 CH3(CH2)2COOH6 Caproico Hexanoico 6:0 CH3(CH2)4COOH8 Caprlico Octanoico 8:0 CH3(CH2)6COOH10 Cprico Decanoico 10:0 CH3(CH2)8COOH12 Lurico Dodecanoico 12:0 CH3(CH2)10COOH14 Mirstico Tetradecanoico 14:0 CH3(CH2)12COOH16 Palmtico Hexadecanoico 16:0 CH3(CH2)14COOH

18 Esterico Octadecanoico 18:0 CH3(CH2)16COOH

CIDOS GRASOS de importancia biolgica CIDOS GRASOS de importancia biolgica

N de CNombreComn y

SistemticoSmbolo Estructura

16 Ac. PalmitoleicoAc.9-hexadecenoico 16:1

CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH

18 Ac.oleicoAc.9-octadecenoico 18:1

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

18Ac.linoleicoAc. 9-12 octadecenoico

18:2 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH

18Ac.linolnicoAc. 9-12-15-octadecenoico

18:3 CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH

20Ac.araquidnicoAc.5-8-11-14-eicosatetranoico

20:4 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH

CIDOS GRASOS de importancia biolgica CIDOS GRASOS de importancia biolgica

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Otra forma de Nomenclatura Otra forma de Nomenclatura

FAMILIAS n n

FAMILIAS de CIDOS GRASOS FAMILIAS de CIDOS GRASOS

Elongacin y Desaturacin Elongacin y Desaturacin in vivoin vivo

A partir del COOH

Esto genera familias n n

c. palmtico

Entre el COOH y el C9

c. oleico

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IMPORTANCIA de los AG INSATURADOSIMPORTANCIA de los AG INSATURADOS

Ac esterico 18C

Ac oleico 18:1 9

Ac linoleico18:2 6

Ac linolnico18:3 3

AG esenciales

EstructuralEstructural EstereoisomeraEstereoisomera

de cadenade cadena

de posicinde posicin

de funcinde funcin

geomtricageomtrica

pticapticaCIDOS GRASOSCIDOS GRASOSINSATURADOSINSATURADOS

TIPOS de ISOMERA: TIPOS de ISOMERA:

ISOMERA

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ISOMERA de CIDOS GRASOS INSATURADOSISOMERA de CIDOS GRASOS INSATURADOS

INTERCONVERSIN

PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS DE PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS DE

LOS CIDOS GRASOSLOS CIDOS GRASOS

a) en el COOH

b) en la cadena carbonada

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a) En el COOH

1.Carcter cido: a > N de C < carcter cido

R COOH R- COO- + H+

2. Esterificacin:

R1 COOH + R2 OH R1- CO-O-R2 + H2Ocido alcohol ster

3. Saponificacin:

R COOH + NaOH R- COO- Na+ + H2O cido Sal sdica

2. Esterificacin

R1-COOH + HOCH2-R2 R1-COO-CH2-R2 + H2Ocido orgnico alcohol ster agua

3. Saponificacin

R-COOH + NaOH R-COO- Na+ + H2Ocido orgnico base fuerte Sal sdica (jabn) agua

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ORIENTACIN DE LOS AG EN LA GOTA DE ACEITE ORIENTACIN DE LOS AG EN LA GOTA DE ACEITE

ACCIN EMULSIONANTE DE JABONES ACCIN EMULSIONANTE DE JABONES

aceite + agua

+ jabn

EmulsiEmulsin establen estable

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b) En la cadena carbonada

4. Oxidacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOH O2 R- CH- CH-(CH2)n-COOH

O---O perxido

4. Oxidacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOH O2 R- CH- CH-(CH2)n-COOH

O---O perxido

5. Hidrogenacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHH2Ni R- CH2- CH2-(CH2)n-COOH5. Hidrogenacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHH2Ni R- CH2- CH2-(CH2)n-COOHR- CH= CH-(CH2)n-COOH

H2Ni

R- CH= CH-(CH2)n-COOHH2Ni R- CH2- CH2-(CH2)n-COOH

ClasificacinClasificacin

Segn la capacidad de formar JABONES

Contienen AG esterificados con un grupo -OH

No poseen AG en su estructura

- Acilglicridos- Ceras

- Terpenos

- Esteroides

Simples Complejos

-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos

- Glucolpidos

-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos

- Glucolpidos

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Acilglicridos Fosfolpidos -Fosfoglicridos-Esfingolpidos

Glicolpidos

LPIDOS LPIDOS SAPONIFICABLESSAPONIFICABLES

Acilglicridos = steres de AG + glicerol

Monoglicridos TriglicridosDiglicridos

3+

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Segn estado de agregacin a t ambiente....

Triglicridos:

Lpidos de reservaSimples

Mixtos

Grasas (slidos) Aceites (lquidos)

HIDRLISIS de TG HIDRLISIS de TG

R1COO-CH2 R1COO-Na+ OHCH2

R2 COO-CH + 3 NaOH R2 COO-Na+ + OHCH

R3 COO-CH2 R3 COO-Na+ OHCH2

TG Hidrxido de Na Mezcla de sales Glicerol(Jabones)

CALOR

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LPIDOS SAPONIFICABLESLPIDOS SAPONIFICABLES

Acilglicridos Fosfolpidos -Fosfoglicridos-Esfingolpidos

Glicolpidos

Fosfolpidos:

Alcohol + AG + cido ortofosfricoortofosfrico

a) Fosfoglicridos b) Esfingolpidos

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a)a) Fosfoglicridos:Fosfoglicridos: derivan de los cidos fosfatdicos

Glicerol-3-fosfato

cido fosfatdico

++ 2 CH2 CH33 (CH(CH22))nn -- COOHCOOHcido graso (sat y no sat)

Fosfoglicridos:

cido graso

cido graso (insat)

X (aminoalcohol) cido fosfrico

Glicerol

Los ms frecuentes en la naturaleza presentan:

fosfatidilcolina

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Fosfatidilcolina

Fosfatidilinositol

Fosfatidiletanolamina

Fosfatidilserina

Los ms abundantes

un extremo hidroflico (polar) y otro hidrofbico (no polar)

Molculas que presentan:

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Inositol, glicerol, etanolamina, serina, colina

saturado insaturado

cidos fosfatdicos ycidos fosfatdicos yfosfoglicridos fosfoglicridos

b) Esfingolpidosb) EsfingolpidosEl ms abundante: esfingomielina

Esfingosina: aminoalcohol de cadena larga Unidad de fosforilcolina

Unidad de cido graso

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Carcter ANFIPTICO de los Carcter ANFIPTICO de los esfingolpidos esfingolpidos

Acilglicridos Fosfolpidos -Fosfoglicridos-Esfingolpidos

Glicolpidos

LPIDOS SAPONIFICABLESLPIDOS SAPONIFICABLES

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a) Cerebrsidosa) Cerebrsidos

b) Glanglisidosb) Glanglisidos

Importantes integrantes de membrana

derivados de esfingosina contienen azcares pero no fosfato

Glicolpidos

a) Cerebrsidos a) Cerebrsidos Son los glicolpidos ms sencillos

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b) Glanglisidos: b) Glanglisidos: La porcin glucdica consiste en una cadena

ramificada de monosacridos

Carcter Carcter ANFIPTICO de ANFIPTICO de los glicolpidos los glicolpidos

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a) Terpenos

b) Esteroides

LPIDOS LPIDOS INSAPONIFICABLESINSAPONIFICABLES

Carecen de AG en sus molculas No forman jabones con NaOH Funciones biolgicas muy

importantes:- vitaminas- hormonas- componentes de membrana

Formados por la unin de mltiples unidades de

isopreno

Terpenos:

1 2 3 4CH2 = C CH = CH2

5CH3

2-metil-1,3-butadieno

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Ejemplos: Ejemplos: pueden ser: LINEALES LINEALES CCLICOSCCLICOS

Retinol (Vitamina A)

- tocoferol ( Vitamina E)

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Derivados del hidrocarburo cclico

ciclo pentano perhidro fenantreno

Esteroides:

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Colesterol:

Esteroles dietarios: Esteroles dietarios: De origen animal

De origen vegetalfitoesterol

colesterol

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un extremo hidroflico (polar) y otro hidrofbico (no polar)

Molculas que presentan: