TEMA 4INTRODUCCIN A LA MEDIDA ANALTICARelacin entre propiedad analtica y tcnica analticaCalibracin y parmetros de un mtodo analtico Definicin y calibracin de un instrumento analticoClasificacin general de los mtodos analticos

PROPIEDAD ANALTICA: Propiedad de la materia que se utiliza para obtener informacin qumica

Informacin qumicaPropiedad/Seal analticaTcnicaMedida sealLa propiedad condiciona la tcnicaOtros condicionantes:Concentracin relativa del analitoInterferenciasTipo de anlisis (Cuali, cuanti o estructural)ExactitudNmero de muestras

CLASIFICACIN METROLGICA

MTODOS ABSOLUTOS: Se relacionan con patrones bsicos, Kg. patrn, Amperio y segundo (Gravimetra y Culombimetra). Se calibra la balanza.

MTODOS ESTEQUIMTRICOS: Se relacionan con patrones qumico analticos que no contienen al analito como las volumetras.La determinacin analtica se basa en la relacin estequiomtrica de la reaccin entre el valorante y el analito de la muestra. Se calibra la bureta y la balanza en su caso.

MTODOS RELATIVOS: Se relacionan con patrones qumico analticos que si contienen al analito y precisan de calibracin metodolgica.

CALIBRACIN METODOLGICA:Operacin que permite relacionar la seal analtica con la concentracin/composicin de la sustancia/s que se est analizandoMTODOS DE CALIBRADO:Calibrado completo Calibrado simplificadoCalibrado con escalas auxiliares

Funcin de calibradoMtodos de calibrado completo:Pueden ser:DIRECTO o INTERPOLACINADICIN DE PATRNPATRN INTERNO

CONCENTRACINSaCALIBRADO DIRECTO:

MTODO DE ADICIN DE PATRN

CONCENTRACINSaCALIBRADO POR ADICIN DE PATRN Necesario cuando hay interferencia debida a los constituyentes de la matriz: EFECTO MATRIZ

CONCENTRACINCALIBRADO CON PATRN INTERNO:Sa/SP.I.+ Patrn interno+ Patrn interno + Patrn interno+ Patrn interno+ Patrn interno til cuando la seal analtica flucta debido a las caractersticas de la tcnica de medida El PATRN INTERNO debe tener un comportamiento y una estructura similares a la del analito

Mtodos de calibracin simplificada:

Mtodos de calibrado con escalas auxiliares:Con uso de unidades convencionalesCon escala tcnica

PARAMETROS DE CALIDAD DEL MTODO ANALTICO.BASICOS:A) PrecisinB) VeracidadC) Sensibilidad D) Lmite de deteccin y lmite de cuantificacin E) Intervalo de concentracin aplicable F) SelectividadG) Robustez

COMPLEMENTARIOSRapidez Coste Factores personales

SELECTIVIDADCapacidad de un mtodo analtico para originar resultados que dependan de forma exclusiva del analito (o analitos) para su identificacin o cuantificacinINTERFERENCIASPerturbaciones que alteran alguna, varias o todas las etapas del proceso analtico y que por tanto afecta a los resultados que se vern afectados por errores sistemticos

TIPOS DE INTERFERENCIAS

CAUSATIPO DE INTERFERENCIAORIGENMECANISMOSIGNOEFECTOColor vinoQUIMICOMDEXCESOADITIVOIones Cu (II)QUIMICOMMEXCESOADITIVOIones FluoruroQUIMICOMMDEFECTOPROPORCIONAL

RELACIN DE TOLERANCIAEs la relacin de concentraciones de interferente y analito que causa un error tal en el resultado que este se encuentra en el lmite superior o inferior del intervalo en que se encuentra el resultado de determinar el analito aislado

RT= C(int) / C(anal)

ROBUSTEZEs la cualidad de un mtodo analtico que mide su capacidad para resistir pequeos cambios en las condiciones operatorias sin que su funcionamiento se vea alterado. Deben considerarse como pequeos cambios en las condiciones operatorias aquellos que pueden derivarse de la transferencia de los mtodos entre laboratorios , operadores, equipos, etc.

COSTES

INSTRUMENTO ANALITICODispositivo de comunicacin entre el sistema en estudio y el analista, ya que, convierte la seal analtica que no suele ser detectable ni comprensible directamente por el ser humano en una forma que si lo es

MATERIALIZACIN DE UNA TCNICA ANALTICA

CLASIFICACIN DE LOS INSTRUMENTOS

COMPONENTES FUNDAMENTALES

La Calibracin InstrumentalSe refiere al aseguramiento de que un instrumento y/o aparato funciona correctamente, es decir, segn lo que se espera de l. Su objetivo es corregir la respuesta instrumental hasta alcanzar el valor considerado como verdadero que lleva implcito el estndar utilizado. Para esta calibracin se emplean MR o MRC que no contienen al analito. (Ej. Pesas de transferencia para la balanza, filtro de holmio para un espectrofotmetro de absorcin molecular UV-VIS.La frecuencia del calibrado va a depender de:* La naturaleza del instrumento* Su robustez* La frecuencia con que se use* Su entorno (vibraciones, suciedad, etc.)* La exigencia de la metodologa analtica empleada.

PROCEDIMIENTO PARA EL CALIBRADO DE UNA BALANZA La balanza es uno de los instrumentos que tiene que tiene un rango de aplicacin ms amplio, que generalmente cubre cuatro o cinco rdenes de magnitud, y por ello, la incertidumbre de las medidas vara a lo largo del intervalo de trabajo del equipo. Por esta razn se estima la incertidumbre en varios puntos de dicho intervalo, en funcin de las pesas certificadas disponibles y de las exigencias con respecto al valor estimado. En este caso vamos a calibrar una balanza de tres cifras, que permite un peso mximo de 100 g, y a partir de dicha calibracin se estimar la incertidumbre asociada a cuatro intervalos de masas: (I), menos de 0'1 g; (II), entre 0'1 g y 1 g; (III) entre 1 g y 10 g; y (IV), entre 10 g y 100 g.PROCEDIMIENTO 1. Colocar la primera pesa patrn en el platillo de la balanza2. Activar la balanza y realizar la pesada3. Desactivar la balanza, retirar la pesa y colocar la siguiente4. Repetir el proceso de modo que se realicen al menos cuatro medidas por cada pesaObservacin: Se procurar que en las diferentes pesadas con cada pesa cubran todas las posiciones en el platillo (centro, adelanta, atrs, izquierda y derecha).

CALIBRACIN DE EQUIPOS VOLUMTRICOSPROCEDIMIENTO PARA EL CALIBRADO DE UN MATRAZ AFORADO1. Pesar el matraz vaco, perfectamente limpio y seco 2. Llenar el matraz con agua desionizada, de densidad conocida, hasta la marca3. Pesar nuevamente el matraz lleno de agua 4. Vaciar el matraz y dejarlo secar a temperatura ambiente5. Repetir el proceso al menos 5 vecesObservaciones: Utilizar unas pinzas metlicas para manipular el matraz. (Si se toca con los dedos o se mancha o moja por fuera, iniciar el proceso nuevamente)