8,-1
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacciones Reacciones de Alquenosde Alquenos
Capítulo 8,Capítulo 8,
8,-2
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacciones Características Reacciones Características
+
Hidrocloración (hidrohalogenación)
CC C C
H Cl
HCl
+
Hidratación
C C C C
H OH
H2 O
8,-3
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacciones Características Reacciones Características
+
Bromación (halogenación)
C C C C
Br
Br2
+
Hidroxilación (oxidación)
C C C C
HO OH
OsO4
Br
8,-4
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
+
Hidrogenación (reducción)
CC C C
HH
H2
Polimerización
CC C Ciniciador
nn
Reacciones Características Reacciones Características
8,-5
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Mecanismo de Reacción Mecanismo de Reacción
• Un mecanismo de reacción describe como ocurre una reacción
• Unos enlaces se rompen y nuevos enlaces se forman • El orden en que se rompen y se forman los enlaces • La función del catalizador si está presente• La energía del sistema entero durante la reacción
8,-6
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Diagrama del Potencial de EnergíaDiagrama del Potencial de Energía
• Potential de energía (PE) diagrama: El grafico muestra los cambios de energía que ocurren durante la reacción química
• Reacción coordinada: es una medida del cambio en la posición de los átomos durante la reacción
Reacción coordinada
En
erg
íaP
ote
ncia
l
8,-7
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Diagramas del Potencial de EnergíasDiagramas del Potencial de Energías
Ea
H
Estado detransición
A + B
C + D
Reacción Coordinada
Pote
ncia
l d
e e
nerg
ía
8,-8
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Diagramas de PE Diagramas de PE
• Calor de reacción, H: la diferencia en la energía potencial entre reactivos y productos• exotérmica: los productos tienen menor energía que
los reactivos; se libera calor.• endotérmica: los productos tienen una energía más
alta que los reactivos; se absorbe calor.
• Estado de Transición: máxima energía en el diagrama de potencial de energía.
8,-9
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Energía de Activación Energía de Activación • Energía de Activación, Ea: la diferencia en el
potencial de energía entre los reactivos y el estado de transición• Determina el % de reacción.• Si la energía de activación es más grande,
solamente unas pocas molécula colisionan con suficiente energía para alcanzar el estado de transición y la reacción transcurre lentamente.
• Si la energía de activación es pequeña, hay muchas colisiones que producen suficiente energía para llegar al estado de transición, y la reacción es más rápida.
8,-10
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Mecanismos Mecanismos
• Los experimentos realizados revelan detalles de una reacción química particular.
• Propone una serie de pasos que deberían explicar la transformación total.
• Un mecanismo se establece cuando se muestra de acuerdo con cada prueba que se realice.
• Esto quiere decir que el mecanismo es correcto, o bien solamente es la mejor explicación que podemos dar.
8,-11
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
MecanismosMecanismos
• Es el marco en el cual se organiza la química descriptiva.
• La construcción de modelos que reflejan el comportamiento de los sistemas químicos.
• Una herramienta con la cual se busca una nueva información y un nuevo conocimiento.
8,-12
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adiciones ElectrofílicasAdiciones Electrofílicas
• Hidrohalogenación utizando: HCl, HBr, HI
• Hidratación utizando: H2O, H2SO4
• Halogenación utizando: Cl2, Br2
8,-13
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de HXAdición de HX
• Se lleva a cabo con reactivos halogenados o/y en disolvente polar tal como ácido acético.
• La adicción es regioselectiva. • Reacción Regioselectiva: una reacción en donde
se forma o se rompe un enlace en una dirección preferente respecto a otras direcciones.
8,-14
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de HX y HAdición de HX y H22OO• Es una adición regioselectiva
• Regla de MarkovnikovRegla de Markovnikov: en la reacción de adición de HX o H2O a un alqueno, el Hidrógeno se une al carbono menos sustituido y el halógeno o hidroxilo se une al carbono más sustituido.
1-Cloropropano (trazas)
2-Cloropropano
Propeno
+
+
ClCl
CH3 CH=CH2 HCl
CH3CH-CH2 CH3CH-CH2
H H
8,-15
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
HCl + 2-ButenoHCl + 2-Buteno• Un mecanismo en dos etapas
• Primer paso: formación del catión sec-butil (un carbocatión intermedio
-+
+-+
H-ClCH3CH=CHCH3
Cl
Catión sec-butilo
reacción lenta
+H
CH3CH-CHCH3
8,-16
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
HCl + 2-ButenoHCl + 2-Buteno• Segundo paso: reacción del catión sec-butilo con ión
cloruro.
- +
catión sec-butil (Ácido de Lewis)
+
Cl
Cl CH3CHCH2CH3CH3CHCH2CH3
Ión Cloruro(Base de Lewis)
rápida
8,-17
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
CarbocationesCarbocationes
• CarbocatiónCarbocatión: es una especie que contiene un carbono cargado positivamente.
• Los carbocationes se• clasifican como 1°, 2° y 3° dependiendo del número de
carbonos enlazados al carbono que lleva la carga positiva.
• Los electrófilos son amantes de los electrones.
8,-18
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Estructura de un Carbocatión Estructura de un Carbocatión
• Los ángulos de enlace son de 120°.
• Hibridación sp2 (orbitales híbridos: 1orbital s y 2 orbitales p).
• El orbital puro o no hibridado 2p es perpendicular a los orbitales híbridos.
R CR
R+
8,-19
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Estabilidad del Carbocatión Estabilidad del Carbocatión • Un carbocatión 3° es más estable, requiere para
su formación una energía de activación más baja, que en un carbono 2°.
• Un carbocatión 2º es menos estable, requiere una energía de activación más baja que en un carbono 1°.
• Un carbono 1° y el catión metilo son tan inestables que rara vez son observados en disolución.
8,-20
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Estabilidad de Carbocationes Estabilidad de Carbocationes
Catiónmetilo
Catión etilo (1º)
Catiónisopropilo
(2°)
CatiónTerc-butilo
(3°)
Estabilidad del carbocatión
+ + + +C
H
H
CH3 CCH3
CH3
H
C
CH3
CH3
CH3CHH
H
8,-21
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de HAdición de H22OO• A la adición de agua se le llama hidratación• La hidratación de un alqueno catalizada por
ácidos es regioselectiva añadiendo un hidrógeno al carbono del enlace doble menos sustituido.
Propeno 2-Propanol+
OH
CH3CH=CH2 H2 OH2 SO4 CH3CH-CH2
H
8,-22
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de HAdición de H22OO• Paso 1: se transfiere un protón del agua al alqueno.•
+
+
+
2º (intermedio) Un carbocation
+HO
H
HOH
H
CH3CH=CH2
CH3CHCH3
Reacción lentaPaso limitante
8,-23
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de HAdición de H22OO• Paso 2: reacción del carbocatión intermedio con H2O
para dar lugar a un ión oxonio.
• Paso 3: se transfiere un protón al agua.
+
+
+
Un ión oxonio
H OHH
CH3CHCH3 O-H CH3CHCH3rápida
++
+OH HO
H
H
H
H O HCH3CHCH3 CH3CHCH3
OH
rápida
8,-24
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de ClAdición de Cl22 y Br y Br22• Se lleva a cabo con reactivos puros y/o
disolventes inertes tales como: CCl4 o CH2Cl2
2,3-Dibromobutano
2-Buteno
+
Br
Br2CH3CH=CHCH3 CH3CH-CHCH3CCl4Br
8,-25
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de ClAdición de Cl22 y Br y Br22
• La adición es estereoselectiva
• Reacción estereoselectivaReacción estereoselectiva: una reacción en la cual se forma con preferencia un estereoisómero frente a otros que podrían formarse.
trans-1,2-Dibromo-cyclohexane
Cyclohexeno
+ Br2 CCl4Br
Br
8,-26
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adicion de ClAdicion de Cl22 y Br y Br22• La adición implica un mecanismo en dos pasos
• Paso 1: formación de un intermedio (ión bromonio).
C C
Br
C C
Br
Br
Br -
Ión bromonio ión intermedio
+
8,-27
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de ClAdición de Cl22 y Br y Br22
• Paso 2: Ataque de un ión haluro del lado opuesto del anillo de tres miembros.
Ádición Anti -
C C
Br
C C
Br
Br
Br
+
8,-28
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Adición de ClAdición de Cl22 y Br y Br22• Para un ciclohexeno, adición anti corresponde a
una adición trans-diaxial o trans-diecuatorial.
(trans-Diaxial menos estable)
trans-Diequatorial (más estable)
Br
Br
BrBrBr2
8,-29
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Oxidación/ReducciónOxidación/Reducción• Oxidación: perdida de electrones• Reducción: gana electrones• Reacciones de oxidación/reducción
• Se escribe en una semireacción un reactivo y un producto.
• Se completa la reacción con un balance de materia. Usando H2O y H+ en una disolución ácida y usando H2O y OH- en una disolución básica.
• Completar el balance de carga usando electrones.
8,-30
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Oxidación con OsOOxidación con OsO44• La oxidación con OsO4 convierte a un alqueno en
un glicol, que es un compuesto con grupos -OH en dos carbonos adyacentes.• La oxidación es sin estereoselectiva
H
HO
H
OH
+ HOOHOsO4
cis-Ciclopentanodiol(un cis glicol)
Ciclopenteno
8,-31
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Oxidación con OsOOxidación con OsO44• El intermedio es un ciclo de cinco miembros.
H
O
H
OOs
O O
O OOs
O O
H
HO
H
OH
8,-32
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Oxidación con KMnOOxidación con KMnO44
• APLICACIONES INDUSTRIALES:• En la industria química el etilenglicol se usa para fabricar fibras y
resinas de poliéster y pinturas de látex. Se usa como anticongelante en los sistemas de refrigeración de motores (la mezcla en proporción 50:50 en agua congela a -35 ºC).
• El propilenglicol, puesto que no es tóxico, se usa además como suavizante en farmacia y cosmética, como ablandador de celofán y como fluido hidráulico en frenos,y palas elevadoras. También se emplea para fabricar poliuretano.
C C KMnO4+ OºCH2O, pH=7
C C
OH OH
8,-33
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Formación de dioles anti (epóxidos u oxiranos)Formación de dioles anti (epóxidos u oxiranos)
• Los alquenos reaccionan con los perácidos para dar éteres cíclicos de tres eslabones llamados epóxidos y oxiranos. Estos compuestos reaccionan con facilidad con reactivos muy diversos dando compuestos bifuncionales, por lo que son muy valiosos para síntesis orgánicas.
C CC C +R-C-O-O-H
O O
R-C-O-H
O
+
perácidos: CH3-COOOH (peracético) Ph-COOOH (perbenzoico) m-ClC6H4COOOH (metacloroperbenzoico)
8,-34
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
C CO H2O
H+ C CO
H
H-O-H
C C
HO
OH
H+
APLICACIONES INDUSTRIALES:Síntesis orgánica.El óxido de etileno es un fumigante para graneros e invernaderos. Se utiliza como intermediario para muchas síntesis industriales de hidroxiésteres, glicoles, hidroxiaminas, hidroxinitrilos. Para obtener polímeros llamados polioxietilenos. Es materia prima para resinas y fibras de poliéster.El óxido de propileno es materia prima para resinas de poliéster, poliuretanos y resinas epoxi; detergentes y emulgentes. Los epóxidos de algunos aceites insaturados se utilizan como plastificantes y para proteger al PVC de la luz.
8,-35
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Oxidación de alquenos que implican la rotura del enlace C=C.
Oxidaciones con KMnO4, CrO3 y K2CrO3/H+.En solución más concentrada y ácida, el KMnO4
produce la ruptura del enlace doble dando cetonas, ácidos o CO2 según los casos. Los aldehídos producidos se oxidan a ácidos.
C C KMnO4
H+ C O O C+
8,-36
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
C CCH3
H
H3C
H3C
KMnO4
H+ C OH3C
H3C+ CH3-C
O
H
cetona aldehídoCH3-C
O
OHácido
C CH
H
H3C
H3C
KMnO4
H+ C OH3C
H3C+
cetona
CO2
Estas reacciones se usan en laboratorios para determinar la posición del enlace doble en una molécula, en función de las cetonas y ácidos formados.
De manera semejante actúan tanto el CrO3 como K2CrO3 en medio fuertemente ácido.
8,-37
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Ozonización (ozonolisis)
• El ozono (O3) produce la ruptura del enlace doble formando aldehídos y cetonas.
C CH+ C O+ O3
C CO O
OC C
O
O O
2
ozónido
aldehídos ycetonas
transposición
reductor
reductores: Zn/ CH3COOH SMe2 H2/ Pt
8,-38
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Oxidaciones catalíticas para obtenerOxidaciones catalíticas para obtenerdirectamente aldehídos y cetonas, sin ruptura de directamente aldehídos y cetonas, sin ruptura de la molécula (Proceso Wacker).la molécula (Proceso Wacker).
H2C CH2 + 1/ 2 O2 CH3-CO
H
H2C CH
+ 1/ 2 O2CH3 C OH3C
H3C
PdCl2+ CuCl2130º, 3 atm
8,-39
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Amonooxidación de alquenosAmonooxidación de alquenos
R-CH=CH-CH3 + 1/ 2 O2 + NH3cat. tªalta
R-CH=CH-C N + H2O
• El etanal, la acetona y la metiletilcetona ; así como prope-nal (acroleína) y ácido. propenóico y el nitrilo acrílico se emplean industrialmente en la fabricación de ácido acético y todos sus derivados, de otros aldehídos, alcoholes, DDT, disolventes, plásticos, etc.
• El propenal se utiliza para fabricar glicerina (explosivos), metionina (aminoácido para enriquecer piensos), y para la fabricación de cauchos sintéticos, plásticos y fibras.
8,-40
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Polimerización.Polimerización.
La polimerización es la unión de muchas moléculas pequeñas (monómeros) para dar largas cadenas de elevado peso molecular (macromoléculas).
La industria de los polímeros sintéticos, llamados corrientemente plásticos o “resinas sintéticas” produce cinco clases de materiales:
8,-41
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Plásticos. Un plástico es un polímero al que se le ha añadido un aditivo (pigmentos, antioxidanes, fotoestabilizantes, etc.). Son moldeables en caliente.. A su vez pueden ser:
TERMOPLÁSTICOS. Se ablandan o funden por calor.Pueden ser moldeados a presión o extrusionados. La operación puede repetirse fundiéndolos de nuevo.
TERMOESTABLES. Terminan su polimerización en el molde al calentarlos a presión y forman redes macromoleculares de punto de fusión alto.
Fibras. Macromoléculas lineales. El producto viscoso se pasa por orificios de diámetro muy pequeño dando fibras que se hilan.
Elastómeros. Polímeros elásticos o cauchos sintéticos.
Barnices. Las resinas para pinturas son solubles en disolventes orgánicos o se preparan como emulsiones acuosas.
Adhesivos. Polímeros de peso molecular bajo, solubles en disolventes volátiles o endurecibles al aplicarlos.
8,-42
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• EXISTEN CUATRO MÉTODOS DE POLIMERIZACIÓN:
• Polimerización de alquenos por mecanismo de radicales.
• Polimerización con catalizadores metálicos.• Polimerización iónica (por mecanismos de iones
carbonio o carbaniones):• Polimerización catiónica.• Polimerización aniónica.
8,-43
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Polimerización de alquenos por mecanismo de radicales.
ETILENO POLIETILENO
FASE DE INICIACIÓN
FASE DE PROPAGACIÓN
nCH2=CH2 CH2CH2CH2CH2
O2, calor, presión
R-O-O-R R-O2
R-O + H2C = CH2 R-O-CH2-CH2
R-O-CH2-CH2-CH2-CH2 R-O-(CH2-CH2)n-CH2-CH2H2C = CH2+
+ H2C = CH2R-O-CH2-CH2 R-O-CH2-CH2-CH2-CH2
8,-44
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
FASE DE TERMINACIÓN. Existen varias posibilidades:
(a) Unión de dos radicales (acoplamiento de cadenas):
(b) Por desproporción de dos cadenas radicales (salto de un H):
R-O-(CH2-CH2)n-CH2-CH2 R-O-CH2-CH2+
R-O-(CH2-CH2)n-CH2-CH2-CH2-CH2-O-R
R-O-(CH2-CH2)n-CH-CH2
H
R-O-(CH2-CH2)n-CH=CH2+R-O-(CH2-CH2)n-CH2-CH2
H
8,-45
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
(c) Por transferencia del radical a otra molécula.
CH2 - CH - CH2 - CH
X X
CH2 - C
H
CH2 - CH - CH2 - CH
H
X X X
CH2 - C
+
+
X
La transferencia del radical también puede producirse intramolecularmente apareciendo así una ramificación:
R-CH2-C-CH2-CH-CH2- CH
X X X
H
R-CH2-C-CH2-CH-CH2-CH
X X X
H
8,-46
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• Las propiedades de los polímeros ramificados son diferentes de las de los lineales y, en general, no son deseables.
• Para detener la polimerización se añaden inhibidores (dodecilmercaptanos, polifenoles,...) que son receptores en la transferencia de radicales.
• El mecanismo de polimerización radicalario produce una orientación irregular al azar (ATÁCTICA).
8,-47
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• Polimerización con catalizadores metálicos.• Este descubrimiento fue llevado a cabo por
Ziegler, en Alemania, durante la II Guerra Mundial.
• El método permite polimerizar el PROPILENO de forma lineal, con gran regularidad, sin cadenas laterales y sobre todo en condiciones suaves de presión y temperatura utilizando un catalizador formado con TiCl4 y Al(C2H5)3. Gracias a un segundo investigador, Natta, se sacó partido a este catalizador.
8,-48
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• La estereoespecificidad de la reacción, como veremos a continuación, les valió el Premio Nobel en 1963. También se utilizan catalizadores formados por óxidos de Mo y Cr fijados sobre sílice y alúmina. Con estos catalizadores se obtiene polietileno lineal de alta densidad (proceso Phillips).
• La reacción es estereoespecífica lo que significa que los restos se orientan regularmente a lo largo de la cadena (orientación ISOTÁCTICA o SINDIOTÁCTICA) y no atácticamente como ocurre por el método radicalario:
8,-49
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• Polimerización iónica (por mecanismos de iones carbonio o carbaniones)
• Polimerización catiónica. La dan alquenos con sustituyentes dadores de electrones que originan iones carbonio más estables. Se utilizan ácidos como H2SO4 conc., HF, AlCl3 y BF3. (ej. mezcla viscosa de dímeros (isooctenos) procedentes del isobutileno que se utiliza como adhesivo a presión).
8,-50
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• Polimerización aniónica. La dan alquenos sustituidos con grupos atrayentes de electrones (estireno, acriloni-trilo) que polimerizan en presencia de bases de Lewis (butil-litio, naftaleno + Na y amiduro sódico), por un mecanismo de carbaniones.
• Los iniciadores aniónicos son productos muy caros y su uso industrial está limitado a casos especiales para productos de alto valor.
• Aproximadamente la mitad de los plásticos vinílicos se obtienen por procesos de radicales, alrededor de una cuarta parte con catalizadores metálicos y el resto por polimerización catiónica y aniónica.
8,-51
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reducción de AlquenosReducción de Alquenos• La mayoría de los alquenos reaccionan con
Hidrógeno en presencia de un metal de transición para dar alcanos.
• Comunmente se usa como catalizador: Pt, Pd, Ru, y Ni.
• El proceso se llama reducción catalítica, hidro-geno reducción o hidrogenación catalítica
+ H2Pt
Ciclohexeno Ciclohexano
8,-52
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reducción de AlquenosReducción de Alquenos• La mayoría de estas reacciones son sin
estereoselectivas.
70% to 85%cis-1,2-Dimetil- ciclohexano
1,2-Dimethil- ciclohexano
+
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H2 /Pt
30% to 15%trans-1,2-Dimetil-
cyclohexane
8,-53
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• Mecanismo de hidrogenación catalítica• El hidrógeno es absorbido en la superficie del metal
con formación de los enlaces metal-hidrógeno.• El alqueno también se absorbe con formación de los
enlaces metal-carbono. • Un átomo de hidrógeno se transfiere al alqueno
formando un nuevo enlace C-H.• Un segundo átomo de hidrógeno es transferido dando
lugar al segundo enlace C-H.
Reducción de AlquenosReducción de Alquenos
8,-54
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
8,-55
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• APLICACIONES DE LA HIDROGENACIÓN DE LOS ALQUENOS:
• Analíticas• Procesos de hidrogenación de alquenos de uso
industrial en gran escala: • los aceites vegetales o de pescado son
insaturados y la hidrogenación catalítica de sus enlaces dobles eleva su punto de fusión, convirtiéndolos en grasas sólidas. En esta reacción se basa la fabricación de margarinas.
8,-56
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• La hidrogenación de productos petrolíferos de craqueo y para lubrificantes consume grandes cantidades de H2.
Puesto que el H2 es una materia prima costosa y de difícil transporte, normalmente se fabrica en donde se consume, bien a partir del petró-leo o del carbón, bien por electrolisis.
Si es un producto secundario de algún proceso industrial, suele aprovecharse, en la misma fábrica, para alguna otra producción.
8,-57
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacción EstereoquímicaReacción Estereoquímica• Considerar la adición del bromo al 2-buteno
• Como tiene dos carbonos asimétricos debería tener 4 estereoisómeros, pero tiene sólo tres estereoisómeros para 2,3-dibromobutano (un par de enantiómeros y una forma meso).
CH3CH=CH2CH3 CH3CH-CHCH3
2-Buteno 2,3-Dibromobutano
Br2Br Br
8,-58
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
• ¿Cuantos estereoisómeros se forman en la adición de bromo a cis-2-buteno?
Reacción EstereoquímicaReacción Estereoquímica
C CHH
H3 C CH3
cis--2-Buteno
C C
H
HH3 C
CH3
Br
Br
C CH
HH3 C
CH3Br
Br
+
Un par de enantiómeros(una mezcla racémica)
Br2
8,-59
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacción EstereoquímicaReacción Estereoquímica• La oxidacion de 2-buteno con OsO4
• tres estereoisómeros son posibles para 2,3-butanodiol; un par de enantiómeros y un compuesto meso.
CH3 CH=CH2 CH3 CH3 CH-CHCH3
2-Buteno 2,3-Butanodiol
OsO4OH OH
8,-60
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacción EstereoquímicaReacción Estereoquímica• Hidroxilación sin de cis-2-butene nos dá solamente el
compuesto meso.
Son idénticos; un compuestomeso
(2S,3R)-2,3-Butanodiol
(2R,3S)-2,3-Butanodiol
2
2
3
3C
HO
HO
CH
C
OH
HCH3
H3C
C
OH
H3CH
CH3H
8,-61
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacción EstereoquímicaReacción Estereoquímica• Los productos enantiomericamente puros nunca
se forman a partir de materiales y reactivos aquirales.
• Un producto enantioméricamente puro se puede obtener si al menos uno de los reactivos es enantiomericante puro o si la reacción se lleva a cabo en un entorno aquiral.
8,-62
8,8,
J. Manuel Báñez Sanz. Quimica II
Reacciones Reacciones de Alquenosde Alquenos
Fin de capítulo Fin de capítulo