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Falta de protenas/lipdios?
Qumica Inorgnica Qumica Bioinorgnica
Falta de H2O?
Falta de O2?
Qumica Inorgnica
Aula 1 Complexos de metais d
Estrutura Nomenclatura Simetria
Estados de oxidao dos metais daprimeira srie de transio
Nox m ais comum Nox m enos comum
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Mn2+
H2O
H2O
H2OH2O
H2O
H2O
2+
Compostos de coordenao(complexos)
Complexo = tomometlico centralrodeado por umconjunto de ligantes
Ctions metlicos:
cidos de Lewis
Contra-on
Esfera coord. externa
Nmero de coordenao (NC):
nmero de ligantes da esfera de
coordenao interna
(neste caso, NC = 6)
(ambiente decoordenao ao redordo tomo metlico)
SO42-
Esfera coord. interna
Ligante
Estruturas dos complexos
O nmero de coordenao (NC) doscomplexos determinado por 3
parmetros:
Tamanho do tomo (ou on) central;
Interaes estricas entre os ligantes;
Interaes eletrnicas.
NC = 2
Lineares
Mais comuns nos
Grupos 11 e 12:Cu(I), Ag(I), Au(I) eHg(II). [Hg(CH3)2]
[Au(PPR3)2]+
MetilmercrioGarimpos
Sndrome doChapeleiro Louco
Mercrio utilizado como eletrodo noprocesso clorolcali de obteno de NaOH,Cl2 e H2 a partir da gua do mar e o acidentena Baa de Minamata (Japo)
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NC = 4
Primeiro caso: Tetraedro (Td) Favorecido para tomos centrais
pequenos e ligantes grandes
Segundo caso: Quadrado Planar (QP)
Na primeira srie de transio: d8
+ligante com carter -aceptor
Nas demais: qualquer d8 Complexos tetradricos
Grupo:
Grupo:
cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2]
Apresenta atividade antitumoral Sem atividade antitumoral
(cisplatina) (transplatina)
NC = 5 Menos comuns que NC 4 ou 6.
Podem ser trigonais bipiramidais oupirmides quadradas (so interconversveis).
Pseudo-rotao de Berry
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Porfirina(ligante polidentado macrocclico) Grupo Heme na mioglobina
NC = 6
o NC mais comumpara complexos. O Octaedro (Oh) a
estrutura maiscomum doshexacoordenados.
As outras formasnormalmente sopequenas distoresdo octaedro.
Complexos polimetlicos
Apresentam mais deum tomo metlico.
Tais tomos podemestar unidos por umligante (formandopontes), ou ligadosdiretamente (porligaes metal metal)
Simetrias estudadas com maioresdetalhes nesta parte:
Octaedro(NC = 6)
Tetraedro(NC = 4)
QuadradoPlanar
(NC = 4)
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Ligantes
Ligante um on ou molcula que temexistncia independente (da do complexodo qual participa).
Nos compostos de coordenao, o ligante uma base de Lewis.
O tomo doadordo ligante o tomoatravs do qual essa espcie est ligadaao metal. H ligantes com mais de umtomo doador.
Nitro (ligao atravs do N) Nitrito (ligao atravs do O)
N
O O
N
O O
...
.. ..
..
: :
..
.. ..
..
:.
Ligantes: dentio
Haletos, OH-: monodentadosEtilenodiamina, oxalato: bidentados
EDTA: hexadentado (em alguns casos, tetradentado)
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Ligantes comuns e nomenclaturas
MBr-Bromo
M(O) ou B(O)CO32-Carbonato
M(C)COCarbonil
MCl-Cloro
M(C)CN-Ciano
T(N)dienDietilenotriamina
B(N)bpy2,2-bipiridina
B(N)enH2NCH2CH2NH2Etilenodiamina
M(O)H2OAquo
M(N)NH3Amino
B(O)acacAcetilacetonato
Classif.Abrev.FrmulaNome
N N
CH3 CH3
O O
NH NH2NH2
Te(N)cyclamTetraazaciclo-
tetradecano
M(S)SCN-Tiocianato
MO2-Oxo
M(O)OH-Hidroxo
T(O)ntaNitrilotriacetato
M(O)NO2-Nitrito
M(N)NO2-Nitro
B(O)oxOxalato
M(N)SCN-Isotiocianato
MH-Hidrido
B(N,O)glyNH2CH2COO-Glicinato
H(N,O)edtaEtilenodiamino
tetraacetato
Classif.Abrev.FrmulaNomeN N
COO
COO
OOC
OOC
-
-
-
-
N
COO
COO
OOC-
-
-
OO
OO
--
N
N
N
N
ngulo de mordedura(bite angle):
principal indutor de distores
estruturais em complexos metlicos
ComplexoM-EDTA:
Usado para complexarCa2+ e Mg2+ de guasduras, bem como emterapia de quelao
QuelatosCheli= garra (Gr.)
Quelato = complexo no qual o ligante forma um anel
que inclui o tomo metlico
O O
M
O O
M
O
OM
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Uso mdico/
agronmico:
N
O
R
O
H2
Nomenclatura dos complexos
Nomenclatura dos ligantes nion com terminao em eto: muda para o(F- = fluoro)
radicais derivados de hidrocarbonetosmantm seus nomes habituais (CH3 = metil)
alguns ligantes trocam a por o (H2O = aquo)ou ainda ido por io (OH- = hidroxio)*
alguns ligantes recebem nomes especficos a maioria dos ligantes mantm seus prprios
nomes
Nomenclatura dos complexos
Nomenclatura dos complexos: Gerais:
No se deixam espaos vazios entre palavras e/ouestados de oxidao;
Utilizam-se os prefixos di, tri, tetra, penta, etc,para indicar o nmero de ligantes idnticospresentes;
Indica-se o nmero de oxidao da espcie centralpor algarismos romanos entre parnteses;
As frmulas das espcies coordenadas sempreso escritas entre colchetes [ ].
Nomenclatura dos complexos
Particularidades:1. Em complexos catinicos e adutos, o metal
conserva o nome. Em nions, recebe a terminaoato.
[Ag(NH3)2]+ diaminprata(I)
[Pt(CN)4]2- tetracianoplatinato(II)
2. Se existem ligantes diferentes no mesmo composto,so colocados em ordem alfabtica de nome.
[Ir(NH3)4Cl2]+ tetraamindicloroirdio(III)
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Nomenclatura dos complexos
3. Se o nome do ligante j contm um prefixo (ex:dimetilamino), usam-se bis, tris, tetraquis,pentaquis, etc, para indicar o nmero de ligantesidnticos
[ZnCl2(dmf)2] diclorobis(dimetilformamida)zinco(II)
4. Ismeros: antes da frmula, coloca-se o prefixoindicativo do tipo de ismero, em itlico (ou
sublinhado), seguido de hfen.cis-[Pt(NH3)2Cl2] cis-diaminodicloroplatina(II)
Nomenclatura dos complexos
5. Quando um on complexo (positivo ou negativo)se liga a outro de carga oposta, o resultado umsal complexo. Para designar esses compostos,as regras so as mesmas que para os saiscomuns:
ction antes do nion, na frmula, e(nome do nion) de (nome do ction)
K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potssio
Fe[Fe(CN)6] hexacianoferrato(III) de ferro(III)[Cr(NH3)6][CuCl5]
pentaclorocuprato(II) de hexamincromo(III)
Isomeria 1 - Geomtrica Cis, trans (ML2X2) em quadrado planar
Isomeria 1 - Geomtrica Cis, trans (ML2X4) em octaedro
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Isomeria 1 -Geomtrica
Mer, fac (ML3X3)em octaedro
Isomeria 2 - ptica
Estrutura no-
superponvel
sua imagem
especular:
QUIRAL
Par enantiomrico
Isomeria 2 ptica Exerccio
Desenhe todos os ismeros possveispara [CoCl2(en)2]
+ e identifique quais
possuem atividade ptica.
Quirais Aquiral
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Efeito molde (template): uso emsntese orgnica
M2+ M
Orbitais d
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