OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN
Unidad del Centro de Control de Insumos y
Residuos Tóxicos
MET-UCCIRT/Res-87
MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACIÓN DE
MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN ABEJAS Y PRODUCTOS APÍCOLAS POR CROMATOGRAFÍA
LÍQUIDA ACOPLADA A ESPECTROMETRÍA DE MASAS EN TANDEM (UPLC/MS-MS)
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TABLA DE CONTENIDO:
Introducción
1. Objetivo.
2. Campo de aplicación.
3. Referencias.
4. Definiciones.
5. Metodología.
6. Antecedentes.
7. Anexos.
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INTRODUCCIÓN
Es un método de ensayo que describe los pasos para la determinación de multiresiduos de plaguicidas en abejas y productos apícolas teniendo como referencia el AOAC Official Method 2007.01. "Pesticide Residues in Foods by Acetonitrile Extraction and Partioning with Magnesium Sulfate", conocida comúnmente como método QuEChERs cuyo procedimiento consiste en la extracción de los plaguicidas con acetonitrilo en medio tamponado con ácido acético-acetato de sodio seguido de una etapa de limpieza o clean-up combinada con amina primaria secundaria y sulfato de magnesio. El método se desarrolla a partir del método de la AOAC International 20 th Edition, 2016 utilizando otros estándares internos de control de calidad.
1. OBJETIVO
El presente método permite describir las actividades para determinar multiresiduos de plaguicidas en abejas y productos apícolas mediante Cromatografía Líquida acoplada con Espectrometría de Masas en Tandem.
2. CAMPO DE APLICACION
El método se aplica para la determinación de multiresiduos de plaguicidas en abejas y productos apícolas por Cromatografía Líquida acoplada con Espectrometría de Masas en Tandem. (Ver anexo N°1 listado de plaguicidas.)
3. REFERENCIAS
Referencia de los documentos relacionados al procedimiento:
ITR-UCCIRT/Res-17 Manejo del Sistema de Cromatografía Líquida de Ultra Performance Acquity UPLC/ Xevo TQ-S.
ITR-UCCIRT/Lab-07 Lavado de material de vidrio UCCIRT.
REG-UCCIRT/Lab-29 Registro de materiales de referencia internos de la UCCIRT.
REG-UCCIRT/Lab-30 Registro de verificación de la balanza.
REG-UCCIRT/Lab-61 Hoja de trabajo de ensayo.
REG-UCCIRT/Res-10 Registro de toma de muestra.
PRO-UCCIRT/Lab-16: Procedimiento preparación y procesamiento de muestras agropecuarias.
ITR-UCCIRT/Res-22: Instructivo manejo del procesador de muestras robot coupe.
REG-UCCIRT/Lab-28 Registro listado de estándares de laboratorio de la UCCIRT
REG-UCCIRT/Lab-46 Registro de preparación de estándares
REG-UCCIRT/Cal-11 registro Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos
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4. DEFINICIONES
Plaguicidas: También llamados agroquímicos, son sustancias químicas destinadas a
matar, repeler, atraer, regular o interrumpir el crecimiento de seres vivos considerados plagas.
Quechers: Terminología en inglés (quick, easy, cheap, effective, rugged and safe) que significa rápido, fácil, económico, efectivo, robusto y seguro.
LC/MS- MS: Cromatografía liquida acoplada a espectrometría de masas en tandem. LMR: Límite Máximo de residuos de un plaguicida UPLC: Cromatografía líquida de Ultra performance. ESI: Fuente de Ionización electro spray. MeCN: Acetonitrilo. MgSO4: Sulfato de magnesio anhidro. NaAc: Acetato de sodio. HOAc : ácido acético glacial MeOH: Metanol GCB: Carbón grafitizado.
5. METODOLOGÍA
El método es ejecutado por especialista o técnico autorizado en el registro Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos REG-UCCIRT/Cal-11.
5.1 Principio del Método
El método consiste en 4 procesos principales: proceso de preparación de la muestra, proceso de extracción que es realizada por partición líquido-liquido, proceso de limpieza realizado por extracción en fase dispersiva (Dispersive-SPE) y proceso de medición en los equipos cromatográficos acondicionados y calibrados.
El procedimiento consiste en tomar una porción de la muestra molida y homogenizada, al cual se le adiciona acetonitrilo con ácido acético al 1% y una mezcla de sulfato de magnesio y acetato de sodio; el extracto obtenido es sometido a una limpieza o clean up en fase dispersiva (Dispersive-SPE) con sulfato de magnesio, amina primaria secundaria (PSA) y carbón grafitizado (CGB). Los residuos extraídos de plaguicidas (benzimidazoles, carbamatos, compuestos organoclorados, organofosforados, piretroides y triazinas) son determinados por Cromatografía Líquida con Espectrometría de Masa en Tandem usando Electrospray Positivo (+) y/o Electrospray Negativo (-).
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5.2 Precauciones de seguridad en el laboratorio
Para la ejecución de este método de ensayo se deben usar los siguientes equipos de protección: guantes de nitrilo, mandil, lentes de protección y mascarillas respiradoras para la manipulación de solventes y reactivos evitando así posibles accidentes.
5.3 Precauciones analíticas
Los materiales lavados de acuerdo al instructivo ITR-UCCIRT/Lab-07 deben estar acordes para la realización del análisis. Reactivos (ACS, ISO) y estándares de referencia de pesticidas, típicamente por encima del 99% de pureza (por ejemplo Chemservice, Accustandard, Dr. Ehrenstorfer), con certificado de análisis que incluya la estimación de incertidumbre. Debe considerarse para todo el análisis las buenas prácticas de Laboratorio.
5.4 Materiales y equipos.
5.4.1 Materiales:
Tubos de polipropileno descartables de 15 y 50 mL con tapa rosca.
Tabla de picar y/o tazones de acero inoxidable.
Envases de vidrio para la conservación de la muestra o bolsas de polipropileno con cierre hermético.
Cuchillos de acero inoxidables y espátulas de acero inoxidable para el pesado de estándares de referencia.
Micropipeta con volumen variable de 10-100 uL
Micropipeta con volumen variable de 100-1000 uL
Micropipeta con volumen variable de 1000-5000 uL
Puntas para pipetas automáticas de 1000-5000 ul, de 10-100 uL y de 100-1000 uL
Pipetas Pasteur.
Gradillas para tubos.
Viales de 2,0 ml para autosampler HPLC.
Fiolas o matraces volumétricos de 5 o 10 mL clase A.
Frascos de vidrio para guardar soluciones de extracción y viales con tapa rosca de 10 y 20 mL.
Jeringas descartables de 1 mL.
Filtros de jeringa PTFE 13 mm, 0.45 y/o 0.22 um.
5.4.2 Equipos:
Robot Coupe Blixer 3 u otra equivalente disponible
Balanza analítica Digital (marca A & D, modelo GR 200) u otra equivalente disponible.
Agitador de tubos de ensayo Multireax, marca Heidolph u otro equivalente disponible.
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Centrífuga (Marca : Thermoelectron, modelo : Multi RF ) u otra similar disponible
Columna LC: – 250 x 4,6 mm id, 5 µm.(HPLC) y de 100 x 2,1 mm id; 1,7 um (UPLC)
Cromatógrafo Líquido de Ultra performance (UPLC). Marca Waters , Modelo: Acquity.
Espectrómetro de masas en tandem con sonda ESI en modo de operación positivo y negativo. Marca: Xevo TQS
Software del UPLC-MSMS :Masslynx 4.1
5.5 Reactivos:
5.5.1 Sustancias químicas
Agua grado ultrapura.
Acido fórmico 98% p.a.
Acetonitrilo - grado LC-MS o GC.
Acido acético (HOAC) - Glacial.
1% HOAc en MeCN – preparar la solución con 10 mL glacial HOAC en 1 L MeCN.
Acido fórmico 6,7 mM en agua; añadir a una fiola de 250 ml, 100ml de agua y 64,3ul de ácido fórmico, mezclar, completar a volumen con el mismo solvente.
Cloruro de sodio grado reactivo.
Sulfato de magnesio anhidro – pureza >98%: previo secado a 500º C por un tiempo mínimo de 5 horas para remover los ftalatos y agua residual.
Acetato de sodio anhidro.P.A.
Adsorbente Amina primaria-secundaria (PSA)
Adsorbente Carbón negro grafitizado (GCB)- para muestras con carotenoides y pigmentos.
Adsorbente C-18 para muestras con contenido de grasas mayor al 1%.
Acetato de amonio.p.a.
5.5.2 Fase móvil
a) Fase móvil A: Agua con acetato de amonio 10 mM y ácido acético 0.05%. b) Fase móvil B: Metanol con acetato de amonio 10 mM y ácido acético 0.05%.
Para preparar estas fases móviles se requiere lo siguiente:
Preparar 100 mL de una solución stock de Acetato de amonio 1 M y ácido acético 5% (SOLUCION STOCK):
Disolver 7.7 g de acetato de amonio en 95 mL de agua
Añadir 5 mL de ácido acético glacial.
Para preparar 500 mL de las fases móviles:
Fase móvil A: añadir 5 mL de la solución stock a 495 mL de agua.
Fase móvil B: añadir 5 mL de la solución stock a 495 mL de metanol.
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5.5.3 Estándares:
Estándares químicos de plaguicidas de alta pureza de preferencia mayor a 99.0% de pureza (verificar en el registro listado de estándares de laboratorio de la UCCIRT, código REG-UCCIRT/Lab 28).
Mezclas de estándares en solución de concentraciones entre 100 a 2000 mg/L(verificar en el registro de preparación de estándares código REG-UCCIRT/Lab- 46).
Estándar interno Trifenilfosfato 200 mg/L.
5.5.4 Preparación de los estándares de la curva matriz de los plaguicidas analizados por
LC/MS-MS
Solución stock primaria, aprox. 2000 ng/uL. Pesar 20 mg de los estándar químicos de plaguicidas en una fiola de 10 mL (balón aforado), disolver en acetonitrilo con 0.1% de ácido acético. Disolver con ayuda del baño ultrasónico si es necesario y enrasar. Almacenar a temperatura (-10° a -30°C) y en lugar oscuro. (estable un año). Algunos plaguicidas no se disuelven en acetonitrilo en medio ácido, para estos casos verificar el registro de preparación de estándares, código REG- UCCIRT/Lab 46 y para analitos nuevos buscar referencias bibliográficas.
Soluciones Mix Intermedia, 40 ng/ul, 80 ng/ul, 160 ng/ul. Transferir una alícuota de 500 µL para 40 ng/ul, 1000 µL para 80 ng/ul ó 2000 µL para 160 ng/ul de las Soluciones stock primario de plaguicidas a una fiola de 50 mL, diluir y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 0,1%. Almacenar a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, ver concentración final de cada estándar en el registro REG-UCCIRT/Lab-61 Hoja de trabajo.
Nota: (a) para fiolas preparadas de menor volumen calcular el volumen adecuado. (b) Se han considerado cinco grupos de mezclas:
Mix I: Plaguicidas organofosforados y carbamatos Mix II: Plaguicidas tipo azoles y ureas Mix III: Plaguicidas tipo triazinas, estrobilurinas, etc. Mix IV: Plaguicidas comunes a ambas técnicas LC y GC (iprodiona, etoprofos,
triazofos por ejemplo: Mix V: Nuevos plaguicidas incluídos.
Solución Mix de fortificación, 4 ng/ul, Transferir una alícuota de 1000 µL de cada Solución Mix Intermedia a una misma fiola de 10 mL, diluir y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 0,1%;
5.5.5 Preparación del estándar interno
Solución stock de Trifenilfosfato, 200 ng/uL.
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Preparar esta solución a partir de la solución stock de 2000 ng/uL. Transferir una alícuota de 1000 uL en una fiola de 10 mL (balón aforado), disolver en acetonitrilo con 1% HOAC. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 12 meses.
Solución de trabajo de trifenilfosfato, 2 ng/uL. Transferir una alícuota de 1000 µL de la solución stock 200 ng/uL a una fiola de 100 mL, diluir y enrasar con ácido acético al 1 % en acetonitrilo. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 6 meses.
5.5.6 Preparación de estándar de prometrina (estándar surrogado)
Solución stock de PROMETRINA, 2000 ng/uL. Pesar 20 mg del estándar de prometrina en una fiola de 10 mL (balón aforado), disolver en acetonitrilo con 0.1% HOAC. Disolver con ayuda del baño ultrasónico si es necesario y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 0.1%. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 12 meses.
Solución de trabajo de Prometrina 40 ng/uL. Transferir una alícuota de 500 µL de la solución stock 2000 ng/uL a una fiola de 25ml, diluir y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 0.1%. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 3 meses.
5.5.7 Preparación de los estándares para la curva de calibración por UPLC-LCMS-MS
Se preparan de acuerdo a la siguiente tabla:
Tabla 1: Curva de calibración de plaguicidas
Nivel
. Volumen en (µL)
de Solución Intermedia (40, 80 y 160 ng/uL)
Solución HAc
0,1%, ml
Volumen
final, ml
Concentración ng/ul
5 1000 1 10 4/ 8 / 16
4 500 1 10 2/ 4 / 8
3 250 1 10 1 / 2 / 4
2 50 1 10 0,2/ 0.4 / 0.8
1 25 1 10 0,1 / 0.2 / 0.4
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5.6 Procedimiento de Análisis de muestra.
Para un análisis de rutina se empleará una curva matriz, controles de calidad: blanco matriz, el fortificado al nivel más bajo de la curva y duplicados cada 10 muestras.
5.6.1 Preparación de la muestra previa al análisis Las muestras que ingresan con su respectiva hoja de distribución son verificadas, son homogenizadas hasta formar una pasta y luego pesada para el análisis.
5.6.2 Procedimiento de extracción de residuos de plaguicidas en la muestra
a) Se pesa 2,5 g ± 0,1 g de muestra en tubos de centrifuga de polipropileno de 50 mL., una muestra control negativo o blanco de matriz, 01 blancos fortificado por lo menos al nivel más bajo de calibración o correspondiente al límite de cuantificación LOQ del plaguicida y se adiciona 10 mL de agua, homogenizar manualmente o por vortex.
b) Para las muestras fortificadas o de control positivo se usa una alícuota de la mezcla de estándares del nivel 4 o 5 de la tabla 1 de la curva de calibración, si se utiliza el nivel 4 usar una alícuota de 50 uL , se homogeniza usando vortex y dejar en reposo por 15 minutos.
c) Se adiciona una alícuota de 25 uL de la solución de trabajo de prometrina para dar una concentración de 200 µg/kg en la muestra.
d) Se adiciona 15 mL de solución de Acetonitrilo con 1% de ácido acético, homogenizar con ayuda de vortex o manualmente por 1 minuto y luego adicionar la mezcla de sales (1,5 g acetato de sodio anhidro + 6 g sulfato de magnesio anhidro). Agitar con ayuda de vortex o manualmente por 1 minuto para romper los grumos asegurando que se vuelva una mezcla homogénea, ocurre una reacción exotérmica por lo que se recomienda refrigerar por espacio de 60 segundos.
e) Se agita vigorosamente por 1 minuto adicional y luego se centrifuga mínimo 3000 rpm por 3 minutos.
5.6.2.1 Limpieza o Clean up de los extractos
a) Para la curva de estándar: Se transfiere 10 mL de extracto, Para las muestras en
investigación, muestras blanco, blanco de reactivos: Se transfiere 3 mL a un vial conteniendo 150 mg de MgSO4 y 50 mg de PSA por cada mL de extracto.
b) Adicionar 7,5 mg de GCB por mL de extracto. Adicionar 50 mg de adsorbente C18 por mL de extracto.
c) Se mezcla vigorosamente con ayuda de vortex o manualmente por espacio de 30 a 60 segundos, luego se centrifuga entre 2000 y 3000 rpm por 3 minutos de tal modo que se evite ruptura de los frascos de vidrio.
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5.6.2.2 Preparación de los extractos para análisis por UPLC-MS-MS
a) Se transfiere 500 uL del extracto limpio a otro vial o tubo eppendorf y se adiciona 50uL de Solución de trabajo de estándar interno de trifenilfosfato (2 ng/uL).
b) Se mezcla y se adiciona 25 uL de acetonitrilo para el caso de blanco, muestras y controles positivos.
c) Para los viales que servirán para la curva de calibración adicionar 25 uL de cada uno de los 5 estándares preparados en el punto 5.5.8, para obtener concentraciones de 5 hasta 200 ng/g. de cada plaguicida en la matriz.
d) Se mezcla y se adiciona 500 uL de ácido fórmico 6,7 mM a todos los viales. e) Se filtrar a través de un filtro de jeringa PTFE 0,45 um dentro de viales del autosampler
de HPLC y hacer las lecturas respectivas en el LC/MS-MS.
Curva de calibración de plaguicidas
Nivel Concentración
Equivalente UPLC–MS-MS(ng/g)
5 200/400 /800
4 100/200 /400
3 50/100 /200
2 10/20 /40
1 5/10 /20
5.7 Optimización del método
5.7.1 Aptitud del sistema
Verificar la aptitud del sistema al inicio de la secuencia de corridas, después de un cambio considerable (cambio de columna o una reparación) empleando un estándar de concentración intermedia de la curva de calibración inyectado por triplicado. Evaluar el %RSD de las respuestas de un analito (como mínimo) correspondientes a un mismo vial, el cual no debe ser mayor del 10% y el %RSD de los tiempos de retención no exceda de 2.5%.
5.7.2 Condiciones Instrumentales
Columna cromatográfica Fase reversa C18, 100 mm x 2,1 mm, 1,7 um
Fase Móvil Fase Móvil A: Fase Móvil B
80 : 20
Condición de flujo : Gradiente(*)
Flujo: 0.4 ml/min
Volumen de inyección 2 uL
Temperatura 50°C
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Fase móvil A: Agua con acetato de amonio 10 mM y ácido acético 0.05% Fase móvil B: Metanol con acetato de amonio 10 mM y ácido acético 0.05% Equilibrar el sistema LC por lo menos 5 min con Fase móvil A: Fase móvil B (80 %:20%).
Condiciones del gradiente de elución*
Tiempo (min) A B Flujo (mL/min) Curva
0 80.0 20.0 0.40 6
0.5 80.0 20.0 0.40 6
4.0 10.0 90.0 0.40 6
6.0 10.0 90.0 0.40 6
6.1 80.0 20.0 0.40 6
8.0 80.0 20.0 0.40 6
Sistema espectrométrico (MS/MS)
Fuente de Ionización Electrospray (ESI)
Modo de Ionización Positivo [M+H ]+
Temperatura de la fuente (°C) 150
Temperatura de solvatación (°C) 350
Flujo de gas de cono ((L/Hr): 50
Flujo del gas de solvatación (L/Hr) 800
Resolución LM1 12.5 - 13
Resolución HM1 12.5 - 13
Multiplicador (V) 650
Flujo de bomba de jeringa (mL/min) 10
Presión de Gas en la Celda Pirani (mbar) 3.93 e-3
5.7.3 Optimización del MS-MS
Plaguicidas analizados por LC-MS/MS, modo de ionización ESI positivo y modo de adquisición MRM (Monitoreo Reacción Múltiple)
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5.7.4 Secuencia de inyección: Se recomienda seguir el siguiente orden el cual puede variar en función a la necesidad del análisis: Blanco de. Reactivos. Blanco de matriz Estándar de calibración Nivel 1. Estándar de calibración Nivel 2. Estándar de calibración Nivel 3. Estándar de calibración Nivel 4. Estándar de calibración Nivel 5. Blanco de reactivo. Muestra 1. Muestra 2. Control positivo (a nivel LMR) Blanco de Solvente (Fase móvil).
Se recomienda reinyectar estándares de nivel intermedio después de un grupo de 10 muestras, El RSD debe ser menor o igual a 20%. En caso contrario recalibrar nuevamente solamente cuando se obtenga muestras mayores al límite de cuantificación.
5.7.5 Cálculo y expresión de resultados
El procesamiento de datos de las muestras, blancos, y estándares se realiza con el software MassLynx 4.1 con la aplicación QuanLynx 4.1 para el LC MS-MS. Las concentraciones obtenidas de las muestras, fortificados y blancos son resultado del ploteo de los ratios en la curva de regresión. Los pesos de muestras concentraciones de estándares y resultados se registran en los formatos REG-UCCIRT/Res-10 y REG-UCCIRT/Lab-61 de acuerdo al procedimiento de ensayo PRO-UCCIRT/Lab-02.
5.7.5.1 La fórmula para el cálculo de plaguicidas individuales determinados por LCMSMS es la siguiente:
Donde:
Cµg/kg CC: concentración de la muestra derivada de la curva de calibración matriz
fd: factor de dilución
fm : concentración final de la muestra, g/mL
fest: concentración final del extracto para la curva matriz, g/mL.
5.7.5.2 La confirmación de los resultados se realizará a las muestras que presenten resultados positivos y teniendo en cuenta las directrices del Codex se procede a evaluar la segunda transición MRM de confirmación para el análisis por LC/MS-MS.
Fd = fest(g/ml) / fm(g/ml)
1000/)/(/ fdCCxkgCug = kgmgC
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5.7.5.3 Recuperación: En las muestras fortificadas el porcentaje de recuperación se calcula mediante la siguiente fórmula:
% Recuperación = Conc. d x 100
Conc. f
Donde:
Conc. d = Concentración experimental del plaguicida en la muestra fortificada, ng/g
Conc. f = Concentración conocida adicionada del plaguicida, ng/g
Se reportará todos los plaguicidas cuya recuperación de muestras fortificadas se encuentren entre 50 a 130 % de recuperación. A criterio del analista se reportará solamente como screening los plaguicidas cuya recuperación se encuentra fuera de los límites aceptables siempre y cuando se evidencie linealidad en la curva matriz, y no se obtenga presencia en la muestra. No se reportará los plaguicidas que presenten interferencia en la curva matriz y no se evidencie linealidad y además no se obtenga recuperación en la muestra fortificada.
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5.8 Control de Calidad
Parámetro de calidad Interno
Frecuencia Criterio de aceptación
Acción inmediata
Acciones en casos reiterativos *
Blanco reactivo
En cada lote diario de muestras
analizadas
< LoD
Corroborar la lectura,
inyectando nuevamente, y verificar blanco
matriz
Verificar solventes usados. Repetir lote analizado, tres o más casos consecutivos,
generan un SACP.
Blanco matriz
En cada lote diario de muestras
analizadas y por matriz.
< LoQ
Cuando no se encuentre disponible,
utilizar como adición
estándar,
-----------------------------
Calibración curva matriz mínimo 3
puntos
En cada lote de muestras analizadas
r > 0.95 Calibrar
nuevamente
Verificar mantenimiento del equipo. Repetir la curva de
calibración y las inyecciones de las
muestras
Duplicados
Cada 10 muestras
analizadas o en cada lote
diario.
RSD <20% Repetir la muestra
analizada
Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir el
análisis de los duplicados.
Muestra o blancos fortificados
En cada lote diario de muestras
analizadas o después de 30
muestras
Recuperación 50-130%**
Repetir la muestra
analizada
Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir análisis de la muestra
fortificada..
Estándar de verificación de
calibración
Cada 10 muestras
RSD < 20% respecto a la calibración
inicial
Calibrar nuevamente, solo si hay
presencia de plaguicidas en las muestras
Verificar estándares y fechas de vencimiento, calibrar nuevamente y
repetir las inyecciones del lote analizado
Surrogados*** En todas las
muestras Recuperación
60-130%
Corroborar interferencias
en la muestras, anotar
observaciones
Repetir muestras analizadas
** tres o más casos consecutivos generan una SACP
LoD = Límite de detección del método
LMR = Tolerancias permitida
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6. ANTECEDENTES
AOAC Official Method 2007.01 Pesticide Residues in Foods by Acetonitrile Extraction and partitioning with Magnesium Sulfate liquid Chromatography/ Tandem Mass Spectrometry. 20th Edition 2016.
CODEX NORMA PARA LA MIEL. CODEX STN 12-1981
7. ANEXOS
Anexo 1: Tabla 1 Plaguicidas analizados por UPLC-MS-MS.
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ANEXO N°1
Tabla 1 Plaguicidas analizados por UPLC-MS-MS
No. Nombre Proveedor Lote Pureza
Potencia cod.
UCCIRT
1 Acetamiprid Sigma Aldrich BCBT9185 100.0% 50
2 Aldicarb Dr.Ehrenstorfer G167727 98.7% 51
3 Aldoxycarb (aldicarb-
sulfone) Dr.Ehrenstorfer 115792 99.2% 348
4 Ametoctradin Dr Ehrenstorfer
GmbH G17689 99.7% 600
5 Ametryn Sigma Aldrich BCBT4165 98.6% 53
6 Amisulbrom Dr.Ehrenstorfer G146361 97.1% 403
7 Asulam Dr Ehrenstorfer
GmbH 100771 97.5% 54
8 Atrazine Dr Ehrenstorfer
GmbH G138086 99.3% 55
9 Azinphos methyl Sigma Aldrich BCBV5129 97.4% 126
10 Azoxystrobin Dr Ehrenstorfer
GmbH G139781 99.2% 350
11 Benalaxyl Sigma Aldrich BCBW3271 100.0% 59
12 Bensulfuron methyl Dr Ehrenstorfer
GmbH G880685 98.3% 62
13 Bentazone Dr.Ehrenstorfer G140179 99.8% 404
14 Benthiocarb (Tiobencarb)
Dr.Ehrenstorfer G150057 98.1% 63
15 Bifenazate Dr Ehrenstorfer
GmbH G138185 99.8% 36
16 Bispyribac Sodium Dr Ehrenstorfer
GmbH G122719 96.3% 66
17 Bitertanol* Dr Ehrenstorfer
GmbH G164669 99.6% 409
18 Boscalid ChemService 3925000 99.5 % 593
19 Bromuconazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G139673 99.9% 497
20 Bupirimate Dr.Ehrenstorfer G983983 95.9% 68
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21 Buprofezin Sigma Aldrich BCBT5762 99.0% 69
22 Cadusafos Dr Ehrenstorfer
GmbH G753045 97.5% 506
23 Carbaryl Dr.Ehrenstorfer G150815 99.5% 71
24 Carbendazim Dr Ehrenstorfer
GmbH G133709 99.6% 72
25 Carbofuran Dr Ehrenstorfer
GmbH G140184 99.5% 73
26 Carbofuran 3-hydroxy Sigma Aldrich BCBR5973V 98.0% 540
27 Carboxin
Dr Ehrenstorfer GmbH
50730 99.0% 75
28 Chlorantraniliprole Dr Ehrenstorfer
GmbH G138079 97.8% 413
29 Chlorpyrifos Dr Ehrenstorfer
GmbH G130559 99.8% 79
30 Chlorpyrifós-Methyl Sigma Aldrich BCBS0018 99.6% 385
31 Chlorsulfuron Dr Ehrenstorfer
GmbH G148880 99.2% 402
32 Clofentezine Dr Ehrenstorfer
GmbH G159154 98.0% 82
33 Clomazone (command) Sigma Aldrich BCBV4965 98.3% 83
34 Clothianidin ChemService 4394000 99.5% 28
35 Cyazofamid Dr Ehrenstorfer
GmbH G880179 97.2% 321
36 Cycloxydim Sigma Aldrich BCBW0525 96.5% 231
37 Cymoxanil Dr.Ehrenstorfer G138500 99.9% 86
38 Cyproconazole Sigma Aldrich BCBT9296 98.5% 87
39 Cyprodinil Dr Ehrenstorfer
GmbH G139482 99.9% 453
40 Cyromazine Dr Ehrenstorfer
GmbH G175337 99.3% 88
41 Desmedipham Dr.Ehrenstorfer 118929 99.0% 351
42 Diazinon ChemService 6225400 99.5% 90
43 Dichlofluanid ChemService 3671000 99.5% 40
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44 Dichlorvos Dr Ehrenstorfer
GmbH 997919 97.6% 93
45 Dicrotophos Dr Ehrenstorfer
GmbH G163921 97.5% 94
46 Dietofencarb Dr Ehrenstorfer
GmbH G992366 99.2% 355
47 Difenoconazol Dr.Ehrenstorfer 102257 98.7% 95
48 Diflubenzuron Sigma Aldrich BCBT2377 99.8% 96
49 Dimethoate Dr Ehrenstorfer
GmbH G131991 99.3% 97
50 Dimethomorph Dr Ehrenstorfer
GmbH G139267 98.7% 98
51 Diniconazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G131981 99.2% 99
52 Dinocap (ESI-)* ChemService 4394100 99.0% 29
53 Dinotefuran Dr Ehrenstorfer
GmbH G752820 95.5% 41
54 Dithianon(ESI-) Dr Ehrenstorfer
GmbH 103844 99.0% 27
55 Diuron Dr Ehrenstorfer
GmbH 31118 98.8% 100
56 Epoxiconazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G139280 99.9% 406
57 Ethirimol Dr Ehrenstorfer
GmbH G163965 99.0% 408
58 Ethofenprox Fluka SZBE265XV 99.6% 103
59 Ethoprophos ChemService 5747400 98.8% 168
60 Ethiofencarb Dr Ehrenstorfer
GmbH G157441 98.5% 352
61 Etoxazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G129143 99.3% 595
62 Famoxadone Dr.Ehrenstorfer 105063 99.0% 104
63 Fenamiphos ChemService 3067000 99.0% 346
64 Fenamiphos sulfone Dr Ehrenstorfer
GmbH 137370 99.0% 598
65 Fenarimol Dr Ehrenstorfer
GmbH 131507 99.9% 105
66 Fenazaquin Sigma Aldrich BCBV6671 99.1% 106
67 Fenbuconazole Sigma Aldrich BCBW1346 99.9% 349
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68 Fenhexamid Dr Ehrenstorfer
GmbH G122515 99.9% 108
69 Fenoxycarb Sigma Aldrich BCBT7968 99.0% 353
70 Fenpropathrin Sigma Aldrich BCBT7187 98.0% 111
71 Fenpyroximate Dr.Ehrenstorfer G171817 99.4% 112
72 Fenthion Sigma Aldrich BCBT4329 98.6% 113
73 Flufenoxuron Dr Ehrenstorfer
GmbH G140219 98.6% 117
74 Fluopicolide Dr Ehrenstorfer
GmbH G140221 99.3% 596
75 Fluopyram Dr Ehrenstorfer
GmbH G996049 99.8% 24
76 Fluquinconazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G171807 98.9% 405
77 Flusilazole ChemService 5869400 99.5% 119
78 Flutriafol Sigma Aldrich SZBF223XV 97.3% 34
79 Forchlorfenuron Dr Ehrenstorfer
GmbH G131520 99.6% 122
80 Hexythiazox Dr Ehrenstorfer
GmbH G130415 98.0% 128
81 Hymexazol* Dr Ehrenstorfer
GmbH G146862 99.8% 129
82 Imazalil Dr Ehrenstorfer
GmbH G158402 99.7% 130
83 Imidacloprid Dr Ehrenstorfer
GmbH G149997 99.8% 131
84 Indoxacarb Dr Ehrenstorfer
GmbH G154488 97.8% 505
85 Iprodione Sigma Aldrich BCBS3629V 99.5% 454
86 Isoprothiolane Dr Ehrenstorfer
GmbH G154422 99.9% 132
87 Isoxaben Dr Ehrenstorfer
GmbH G160633 96.5% 411
88 Isoxaflutol ChemService 393400 99.7% 133
89 Kresoxim-Methyl Sigma Aldrich BCBV7334 95.7% 134
90 Linuron Sigma Aldrich BCBS8699V 99.4% 135
91 Lufenuron Sigma Aldrich BCBV9237 99.7% 136
92 Mandipropamid Dr Ehrenstorfer
GmbH G130418 98.6% 597
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93 Meptyldinocap(ESI-) Sigma Aldrich BCBW9934 98.1% 229
94 Metalaxyl Dr Ehrenstorfer
GmbH G984930 99.3% 139
95 Metamidophos Dr Ehrenstorfer
GmbH G130424 99.6% 141
96 Methiocarb Dr Ehrenstorfer
GmbH G149051 99.3% 143
97 Methomyl Dr Ehrenstorfer
GmbH G140007 99.9% 144
98 Methoxyfenozide Dr Ehrenstorfer
GmbH G129227 99.4% 145
99 Metrafenone
Dr Ehrenstorfer GmbH
G140234 99.6% 410
100 Monocrotophos Dr Ehrenstorfer
GmbH G833027 98.0% 271
101 Myclobutanil Sigma Aldrich SZBF089XV 99.6% 175
102 Nicosulfuron (Accent) Sigma Aldrich SZBE279XV 99.9% 48
103 Novaluron Dr Ehrenstorfer
GmbH G141459 99.0% 149
104 Omethoate Dr.Ehrenstorfer G149769 96.6% 342
105 Oxadixyl Sigma Aldrich BCBT5111 99.9% 354
106 Oxamyl Dr.Ehrenstorfer G163063 98.6% 153
107 Oxycarboxin Dr.Ehrenstorfer G153917 99.2% 154
108 Oxydemeton-methyl Dr Ehrenstorfer
GmbH 993080AL 99.0% 155
109 Oxyfluorfen Dr.Ehrenstorfer G150151 99.4% 407
110 Paclobutrazol Dr Ehrenstorfer
GmbH G145460 98.9% 317
111 Penconazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G165444 98.8% 157
112 Phentoate Sigma Aldrich BCBS4635V 98.8% 160
113 Phosmet Sigma Aldrich BCBV7491 99.7% 38
114 Phosphamidon Sigma Aldrich BCBV8236 94.4% 161
115 Pirimicarb Sigma Aldrich BCBW3080 98.8% 345
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116 Pirimiphos-Methyl Sigma Aldrich BCBT5775 98.5% 162
117 Prochloraz Sigma Aldrich BCBW4694 98.7% 163
118 Profenofós Dr Ehrenstorfer
GmbH G154491 99.0% 165
119 Prometryn Dr Ehrenstorfer
GmbH G166358 99.9% 166
120 Propamocarb Dr Ehrenstorfer
GmbH G141705 98.2% 167
121 Propetamphos Sigma Aldrich BCBV4603 96.0% 604
122 Propiconazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G993810 98.5% 185
123 Pymetrozine Dr Ehrenstorfer
GmbH G832819 97.8% 343
124 Pyraclostrobin Sigma Aldrich BCBT7756 99.9% 451
125 Pyridaben Dr Ehrenstorfer
GmbH G169002 99.8% 170
126 Pyrimethanil Dr Ehrenstorfer
GmbH G154496 99.9% 344
127 Pyriproxyfen ChemService 6233200 99.4% 208
128 Quinoxyfen Fluka BCBW5456 99.6% 35
129 Rotenone Dr Ehrenstorfer
GmbH G149894 99.3% 172
130 Saflufenacil Dr Ehrenstorfer
GmbH G148624 94.2% 591
131 Spinosad ChemService 4010800 98.3% 465
132 Spinetoram* Dr Ehrenstorfer
GmbH G983373 97.4% 26
133 Spirodiclofen Sigma Aldrich BCBW2752 98.9% 37
134 Spirotetramate Dr Ehrenstorfer
GmbH G249647 99.0% 31
135 Spiroxamine* Dr Ehrenstorfer
GmbH G162298 98.3% 272
136 Tebuconazole Sigma Aldrich BCBS6124V 99.4% 120
137 Sulfoxaflor Dr Ehrenstorfer
GmbH 150622 99.4% 609
138 Tebufenozide Sigma Aldrich BCBV7492 100.0% 338
139 Tebufenpyrad Dr Ehrenstorfer
GmbH G249649 99.9% 496
140 Teflubenzuron Sigma Aldrich BCBT3800 98.5% 177
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141 Temephos (Abate TM) Sigma Aldrich BCBV2878 95.5% 47
142 Tetraconazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G154055 99.7% 339
143 Thiabendazole Dr Ehrenstorfer
GmbH G147404 98.9% 181
144 Thiacloprid Dr Ehrenstorfer
GmbH G130509 99.5% 340
145 Thiamethoxam Dr.Ehrenstorfer 6133046 99.6% 608
146 Thiophanate methyl Dr.Ehrenstorfer G125445 99.9% 184
147 Thidiazuron Dr.Ehrenstorfer G687087 99.3% 182
148 Thiodicarb Sigma Aldrich BCBV7272 98.6% 183
149 Tolclofos methyl ChemService 5573800 98.2% 186
150 Triadimefon Sigma Aldrich BCBW0134 99.1% 187
151 Triadimenol ( Baytan) Sigma Aldrich BCBT6935 98.2% 57
152 Triazophos Sigma Aldrich BCBW1542 99.3% 188
153 Trifloxystrobin Dr Ehrenstorfer
GmbH G163560 99.4% 347
154 Triflumizole Dr Ehrenstorfer
GmbH G129212 99.9% 190
155 Triflumuron Dr.Ehrenstorfer G146877 98.8% 191
156 Zoxamide Sigma Aldrich BCBW0947 99.6% 232
*La sensibilidad es muy baja pudiéndose reportar como screening.