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Estereoqumica
Quiralidad y mezcla racmica
Profesores
Alberto SalazarHugo VillanuevaAngel Alvarado
II UNIDADQUMICA ORGNICA
C-11
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Isomera geomtrica
Se presenta en los dobles enlaces de los alquenos.
Configuracin cis de los enlaces dobles
Se asigna en aquellos ismeros geomtricos que
contienen grupos iguales o similares del mismo lado del
doble enlace.
Configuracin trans de los dobles enlaces
Se asigna en aquellos ismeros geomtricos que
contienen grupos iguales o similares de lados opuestos
del doble enlace.
Etileno
Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog
Establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico.
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Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog
Establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico.
Configuracin Z (del alemn zusammen): cis
Si el doble enlace presenta los dos grupos de
mayor prioridad del mismo lado del plano de
referencia.
Configuracin E (del alemn entgegen): trans
Si el doble enlace presenta los dos grupos de
mayor prioridad de lados opuestos del plano de
referencia.cido araquidnico
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Asignar la configuracin E o Z del ismero 1-bromo-1-fluoro-
propeno:
El carbono sp2 de la izquierda de la figura est unido a CH3 y a H.Como el C tiene mayor nmero atmico que el H se le asigna aeste tomo, y por tanto al grupo CH3, la prioridad.
El carbono sp2 de la derecha de la figura est unido a Br y a F. Como el Br
tiene mayor nmero atmico que el F se le asigna a este tomo la
prioridad:
Como los dos tomos o grupos de tomos prioritarios estn de lados
opuestos del doble enlace ste tiene configuracin E.
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno
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Isomera pticaEnantimeros
En solucin, los enantimeros tienen la capacidad de desviar elplano de la luz polarizada. Esto se produce en un aparato llamadopolarmetro.Molcula dextrgira (d o +)
Cuando la molcula desva la luz hacia la derecha, y se designa(+), o dextrgiro.Molcula levgira (l o -)Cuando la molcula desva en igual magnitud pero hacia laizquierda, y se designa (-) o levgiro.
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Es el carbono con hibridacin sp3 que est unido a cuatrotomos o grupos de tomos diferentes.
Centro estereognico, estereocentro o Casimtrico
Todos los aminocidos que componen
protenas -excepto la glicina- el carbono
alfa es un carbono asimtrico.(El carbono alfa es el adyacente al grupo
carboxilo.)
Los carbohidratos tienen ms de tres
C asimtricos, tales como la glucosa.
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Nomenclaturas
Para diferencias ismeros pticos se utiliza una de las siguientes
nomenclaturas:
Configuraciones D y LSe asigna en la proyeccin de Fischer, cuando hay slo un Casimtrico.
Configuraciones R y SSegn la convencin CIP, se asigna la configuracin R y S,cuando hay uno o ms C asimtricos.
Cloranfenicol
Es un antibacteriano con dos Casimtricos.Es causante de las discrasiassanguneas.
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Cada tomo unido al carbonoestereognico recibe un nmero 1, 2, 3
4.El 1 se asigna al grupo de mayorprioridad y el 4 al de menor prioridad.La prioridad se establece segn elnmero atmico: el tomo de mayorprioridad es el de mayor nmeroatmico.Si el orden de prioridades decreciente delos restantes grupos representa unasecuencia en el sentido de las agujas delreloj se asigna al estereocentro la
configuracin R (rectus, derecha).Si la secuencia gira en el sentido opuestoa las agujas del reloj la configuracin delestereocentro es S (sinister, izquierda).
Ejemplo:
(R) Warfarina(S) Warfarina
Anticoagulante oral,inhibidor de la vit. K.
Usado para evitartromboembolias encasos de: Reemplazo de
vlvulas cardacas. Fibrilacin auricular.
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Mezclas racmicas
DobutaminaEs un frmaco agonista de los receptores1 del miocardio, por lo que incrementa lafuerza de contraccin (inotropismo +).
Contiene dos compuestos cuyas estructuras son imgenesespeculares que no pueden superponerse entre s; soncompuestos quirales o enantimeros.Contienen un C asimtrico o quiral.
En los racematos, se tiene 50% de la forma
d (+) y 50% de la forma l (-).
IbuprofenoEs un AINE, que inhibe en forma noselectiva a la ciclooxigenasa (COX) causantede la generacin de transmisores qumicosde la inflamacin.
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Estereoismeros
Ejemplo: quinidina/quininaLos estereoismeros cuyas imgenes no son especulares sedenominan diastermeros.
QuinidinaLa dextroquinidina, es un antiarrtmico,antipaldico, antipirtico y oxitcico.
El carbono asimtrico, le proporciona laactividad ptica a la molcula. Tiene dospKa: pKa1 5.4 y pKa2 10.Mezcla racmica: El d-quinidina o (+)-quinidina (activo). El l-quinidina o (-)-
quinidina, que es la forma inactiva.
QuininaEs un derivado original de la cortezadesecada de tallos y races de la quina(Cinchona pubescens).
Es un antimalrico.
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Enantioselectividad de la afinidad
Para ejercer su accin teraputica, los frmacos deben entrar encontacto con los receptores especficos en el organismo. Paraello puede verse favorecido uno de los enantimeros, por lo quese dice, que tiene enantioselectividad.
De una mezcla racmica, uno de los enantimeros tiene afinidady estereocomplementariedad con el receptor, generando unaactividad intrnseca a nivel celular.
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GRACIASGRACIAS
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