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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
La segunda ley afirma que la energía tiene calidad. La primera ley tiene que ver
con la cantidad y la transformación de la energía de una forma a otra sin importar
la calidad. Preservar la calidad de la energía es de gran interés y la segunda ley
brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así como el nivel de
degradación de la energía durante un proceso.
La definición del Segundo Principio de la Termodinámica establece que:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parámetros
característicos de un sistema termodinámico cerrado, son tales que
maximizan el valor de una cierta magnitud que está en función de dichos
parámetros, llamada entropía.
De esta definición, se puede deducir que la entropía sólo puede definirse para
estados de equilibrio termodinámico, y que de entre todos los estados de
equilibrio posibles que estarán definidos por los parámetros característicos sólo se
puede dar el estado que, de entre todos ellos, aumenta la entropía. Estos
parámetros característicos se establecen a partir de un postulado derivado del
primer principio de la termodinámica, llamado a veces el principio de estado.
Según éste, el estado de equilibrio de un sistema queda totalmente definido por
medio de la energía interna del sistema, su volumen y su composición molar.
Cualquier otro parámetro termodinámico, como podrían serlo la temperatura o la
presión, se define como una función de dichos parámetros. Así, la entropía será
también una función de dichos parámetros.
La segunda ley de la termodinámica ha sido enunciada de diferentes formas, la
forma más sencilla de comprenderla es a través del siguiente enunciado:
“El calor jamás fluye espontáneamente de un objeto frío a un objeto
caliente”.
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Enunciado de Kelvin-Planck de la Segunda Ley de la Termodinámica:
“Es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no
tenga otro efecto que absorber la energía térmica de una fuente y realizar la
misma cantidad de trabajo”.
Enunciado de Kelvin - Planck
En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas sólo convierten una
pequeña fracción del calor absorbido en trabajo mecánico. Esto es equivalente a
afirmar que “es imposible construir una máquina de movimiento perpetuo (móvil
perpetuo) de segunda clase”, es decir, una máquina que pudiera violar la segunda
ley de la termodinámica. Una máquina de movimiento perpetuo de primera clase
es aquella que puede violar la primera ley de la termodinámica (conservación de
la energía), también es imposible construir una máquina de este tipo).
Enunciado de Clausius:
“Es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que
transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a
una temperatura más elevada”.
Enunciado de Clausius.
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Esto quiere decir que, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío a
otro cálido. Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de
calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo
más frío al más cálido si se hace trabajo sobre el sistema. Aparentemente los
enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius de la segunda ley no están
relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos.
Aunque la segunda ley puede formularse de muchas maneras todas llevan a la
explicación del concepto de irreversibilidad y al de entropía. La termodinámica,
no ofrece una explicación física de la entropía, que queda asociada a la cantidad
de energía no utilizable de un sistema.
Parámetros como la temperatura o la propia entropía quedarán definidos
únicamente para estados de equilibrio. Así, según el segundo principio, cuando se
tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de
entropía en el estado de equilibrio B será la máxima posible, e inevitablemente
mayor a la del estado de equilibrio A. Teniendo en cuenta que, el sistema sólo
hará trabajo cuando esté en el tránsito del estado de equilibrio A al B y no cuando
se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su
energía y cantidad de materia no han podido variar; si la entropía debe de
maximizarse en cada transición de un estado de equilibrio a otro, y el desorden
interno del sistema debe aumentar, se ve claramente que hay un límite natural,
por lo cual, cada vez costará más extraer la misma cantidad de trabajo, pues según
la mecánica estadística el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente.
Existen una serie de fenómenos que son de dominio de la segunda ley, algunos de
ellos son los siguientes:
El flujo de calor desde una temperatura alta hacia una baja, en ausencia de
otros efectos. Esto significa que un cuerpo caliente se enfría al ponerse en
contacto con un cuerpo de temperatura inferior, lo que nunca sucede en
sentido inverso.
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Cuando dos gases, se colocan en una cámara aislada, se mezclan
uniformemente en toda la cámara; pero una vez mezclados, no se separan
espontáneamente.
Una batería se descarga a través de una resistencia, con desprendimiento
de una cierta cantidad de energía; pero no puede realizarse el fenómeno a
la inversa, es decir, suministrar energía a la resistencia por calentamiento a
fin de producir la carga de la batería.
No es posible construir una maquina o dispositivo que opere
continuamente recibiendo calor de una sola fuente y produciendo una
cantidad equivalente de trabajo.
MAQUINAS TERMICAS Y REFRIGERADORES
Maquinas Térmicas
Una máquina térmica es un dispositivo que convierte energía térmica en otras
formas útiles de energía, como la energía eléctrica y mecánica. De manera sencilla
se puede decir que convierte el calor a trabajo. Además podemos definirla como
aquel dispositivo que funciona en un ciclo termodinámico, y realiza una cierta
cantidad de trabajo neto positivo como resultado de la transmisión de calor desde
un cuerpo a alta temperatura hacia un cuerpo a baja temperatura.
Características de las Maquinas Térmicas
Aunque las maquinas térmicas son diferentes unas de otras poseen las siguientes
características en común:
Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energía solar, hornos de
petróleo, reactores nucleares, etc.).
Convierten parte de este calor en trabajo (normalmente en la forma de un
eje de rotación).
Liberan el calor de desechos remanente en un sumidero de baja
temperatura (la atmósfera, ríos, etc.).
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Operan en un ciclo.
Las máquinas térmicas y otros dispositivos cíclicos suelen incluir un fluido
al y desde el cual el calor se transfiere mientras se somete a un ciclo. Este
fluido recibe el nombre de fluido de trabajo.
Algunos ejemplos de máquinas térmicas son: Máquina de combustión interna, una
central eléctrica de vapor.
Una máquina térmica transporta alguna sustancia de trabajo a través de un proceso
cíclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su estado inicial. El
trabajo neto W realizado por la máquina es igual al calor neto que fluye hacia la
misma.
W=Qh-Qc
Donde Qh y Qc se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo es
un gas, el trabajo neto realizado en un proceso cíclico es el área encerrada por la
curva que representa a tal proceso en un diagrama PV.
Esquema de una máquina térmica.
En la operación de cualquier máquina térmica, se extrae una cierta cantidad de
calor de una fuente a alta temperatura, se hace algún trabajo mecánico y se libera
otra cantidad de calor a una fuente a temperatura más baja. Debido a que la
sustancia de trabajo se lleva a través de un ciclo, su energía interna inicial y final
es la misma, por lo que la variación de energía interna es cero, es decir ΔU = 0.
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Algunos ejemplos de la conversión de energía térmica en otras formas de energía
pueden ser:
El motor de combustión interna en un automóvil extrae calor del
combustible en combustión y convierte una fracción de esta energía
mecánica.
En un proceso característico para producir electricidad en una planta de
potencia, el carbón o algún otro tipo de combustible se quema y el calor
generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se quema y el
calor generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se dirige
hacia las aspas de una turbina, poniéndola a girar. Y finalmente, la energía
mecánica asociada a esta rotación se usa para mover un generador
eléctrico.
Un ejemplo para ver de forma mas clara el proceso cíclico, puede ser la
operación de una máquina de vapor, en la cual la sustancia de trabajo es el
agua. El agua se lleva a través de un ciclo en el que primero se convierte a
vapor en una caldera y después de expande contra un pistón. Después que
el vapor se condensa con agua fría, se regresa a la caldera y el proceso se
repite.
La Eficiencia Térmica
La eficiencia térmica, e, de una máquina térmica se define como la razón del
trabajo neto realizado al calor absorbido durante un ciclo. En máquinas térmicas la
salida deseada, es la salida de trabajo neta, y la entrada requerida es la cantidad de
calor suministrada al fluido de trabajo. En ese caso la eficiencia térmica de una
máquina de este tipo puede expresarse como:
Eficiencia térmica = energía deseada / energía requerida
Es decir: nt = Wneto, sal / QH
En donde: Wneto, sal = QH - QL
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e=W = Qh-Qc=1-Qc
Este resultado evidencia que una máquina térmica tiene una eficiencia de 100%
(e=1) sólo si Qc=0, es decir, si no se libera calor a la fuente fría. Una máquina
térmica con una eficiencia perfecta deberá convertir toda la energía calorífica
absorbida Qh en trabajo mecánico. La segunda ley de la termodinámica establece
que esto es imposible.
Maquina Térmica Maquina Térmica Refrigerador
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Maquina Térmica Imposible de Construir
Refrigeradores y Bomba de Calor
Refrigeradores
Un refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso, en la cual
la máquina absorbe el calor Qc de la fuente fría y libera calor Qh a la fuente
caliente. Esto sólo puede ser posible si se hace un trabajo sobre el refrigerador.
Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor del cuerpo más frío (el
contenido del refrigerador) a un cuerpo más caliente (el cuarto).
El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeración se llama refrigerante. El
ciclo de refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeración
por compresión de vapor, que incluye cuatro componentes principales: un
compresor, un condensador, un dispositivo manejador de flujo y un evaporador.
El calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío hacia uno caliente. El
calor, solo fluirá del más frío hacia el más caliente sólo si hace trabajo sobre el
sistema. Si se pudiera lograr sin hacer algún trabajo, se tendría un refrigerador
perfecto.
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Principio de Funcionamiento de un Refrigerador
Un refrigerador trabaja en forma parecida a una bomba de calor, donde éste enfría
su interior bombeando el calor de los compartimentos para los productos hacia el
aire exterior más caliente. En un sistema de refrigeración típico, el motor del
compresor (ubicado en su parte inferior) introduce la sustancia refrigerante, en
estado gaseoso a alta presión, a través de tubos externos ubicados en la zona
posterior (condensador). El gas cede una cantidad de calor QC al ambiente, que es
la fuente de alta temperatura y se enfría hasta licuarse. Al llegar a la parte
superior, el fluido caliente aún y a alta presión pasa a los tubos de baja presión, a
través de una válvula. Estos tubos están en el interior. Ahí el líquido se evapora,
absorbiendo del interior, la fuente fría, una cantidad de calor QF. Luego el fluido
regresa al compresor y el ciclo se reinicia. Se extrae calor para enfriar los
alimentos y compensar el calor absorbido por las paredes o la entrada de aire
ambiental cada vez que se abre la puerta. Para especificar la calidad del
refrigerador se define el coeficiente de rendimiento, CR, como la razón entre el
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calor absorbido desde la fuente fría y el trabajo hecho por la máquina térmica, en
la forma:
W Q = Trabajo realizado
CR = Calor absorbido
Eficiencia de un Refrigerador
Un refrigerador eficiente es aquel que remueve la mayor cantidad de calor de la
fuente fría con la menor cantidad de trabajo. Por lo tanto, un buen refrigerador
debe tener un coeficiente de rendimiento alto, normalmente de 5 o 6.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del coeficiente de
operación COPR. Esta eficiencia se expresa mediante la ecuación:
Eficiencia térmica = energía deseada / energía requerida
Es decir:
COPR = QL / Wneto, ent
En donde:
Wneto, ent = QH - QL
El objetivo del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja temperatura
quitándole calor. La descarga de este calor a un medio de mayor temperatura es
tan sólo una parte de la operación, no el propósito.
Se define la eficiencia de un refrigerador como:
Donde:
Qc = Calor extraído del depósito frío
W = Trabajo hecho por el refrigerador.
Segunda Ley de la Termodinámica (enunciado de Clausius): Es imposible
construir una máquina cíclica cuyo único efecto sea la transferencia continua
de energía de un objeto a otro de mayor temperatura sin la entrada de
energía por trabajo. Aquí se evidencia, que, estos enunciados de la Segunda
Ley son equivalentes.
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Bomba de Calor
Una bomba de calor es un dispositivo mecánico usado en la calefacción y
refrigeración de casas y edificios.
Principio de Funcionamiento de la Bomba de Calor
En el modo de calentamiento, un fluido en circulación absorbe calor del exterior y
lo libera en el interior de la estructura. Por lo general, el fluido en circulación se
encuentra en la forma de vapor a baja presión en el embobinado de la unidad
exterior de la estructura, donde absorbe calor, ya sea del aire o del suelo. El gas
se comprime y entra hacia la estructura como vapor caliente a alta presión. En la
unidad interior, el gas se condensa en líquido y libera su energía interna
almacenada. Cuando la bomba de calor se usa como aire acondicionado, el ciclo
anterior se opera en forma inversa.
Eficiencia de una Bomba de Calor
La eficiencia de una bomba de calor se describe en términos de un número
llamado coeficiente de rendimiento, CR, que se define como la razón del calor
transferido hacia la fuente de calor y el trabajo realizado para transferir ese calor,
en la forma:
W Q = Trabajo realizado
CR = Calor transferido
El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio calentado a alta
temperatura.
Normalmente el CR de una bomba de calor es del orden de 4, es decir, el calor
transferido hacia la casa es aproximadamente cuatro veces mayor que el trabajo
que hace el motor en la bomba de calor. Pero a medida que disminuye la
temperatura exterior, se le hace más difícil a la bomba extraer suficiente calor del
aire y el CR disminuye hasta valores menores que uno, y es más pequeño
mientras menor es la temperatura exterior.
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Esquema de un Refrigerador y Bomba de Calor.
LA ENTROPIA
La entropía es una propiedad extensiva del sistema, como lo son también la
energía interna total y la entalpía total, y puede calcularse a partir de las entropías
específicas basadas en unidad de masa o bien, en unidad molar del sistema, de la
siguiente forma:
S = ms
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El cambio total en la entropía de un sistema y su medio exterior se produce si se
somete a un cambio de estado. Esto lleva al principio del aumento o producción
de entropía.
Por ejemplo, para un proceso en el que una cantidad de calor Q se transmite del
medio exterior a la temperatura To, al sistema, a la temperatura T, y suponiendo
que el trabajo realizado por el sistema durante este proceso sea W.
Para este proceso, se pueden aplicar las siguientes ecuaciones:
Para el medio exterior Q es negativo y, por lo cual se tiene que:
Partiendo de esto, se tiene que el cambio o producción total de la entropía es
Existe una útil herramienta para estudiar los procesos termodinámicos y para una
sustancia pura, que también ayuda significativamente al estudiar los ciclos de
potencia, dicha herramienta es El Diagrama Temperatura-Entropía.
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
El trabajo reversible ( Wrev ) para un proceso es la salida de trabajo útil máxima (o
la entrada de trabajo mínima) para ese proceso. Es el trabajo útil ( Wu ) que un
sistema puede entregar (o consumir) durante un proceso entre dos estados
especificados si ese proceso se ejecuta de manera reversible (perfecta). La
diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo útil real es debido a
imperfecciones (o irreversibilidades), y se llama irreversibilidad I (el potencial de
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trabajo desperdiciado). En el caso especial de que el estado final sea el estado
muerto o el estado de los alrededores, el trabajo reversible se vuelve un máximo y
se llama disponibilidad f (potencial de trabajo útil máximo de un sistema en el
estado especificado) del sistema en el estado inicial. La irreversibilidad para un
proceso reversible o perfecto es cero. Entonces, cuando un sistema que se
encuentra en equilibrio con sus alrededores tiene disponibilidad cero, se dice que
está en el estado muerto.
La principal diferencia entre estos dos proceso es que en el irreversible el trabajo
es cero, mientras que en el reversible se efectúa el mayor trabajo posible. Por
tanto, se puede hablas del trabajo perdido en un proceso irreversible.
Segunda Ley: La entropía total de un sistema aislado que se somete a un
cambio nunca puede disminuir
Proceso reversible: dS=0
Proceso irreversible: dS>0
El Proceso Reversible
Un proceso es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier punto
mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una transformación
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reversible se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del sistema
con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por
el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por lo tanto, equivalentes. Si un
proceso real se produce en forma cuasiestática, es decir lo suficientemente lento
como para que cada estado se desvié en forma infinitesimal del equilibrio, se
puede considerar reversible.
Características del Proceso Reversible
En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza más que
diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con su entorno.
Si una transformación no cumple estas condiciones es irreversible.
En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, porque no es
posible eliminar por completo efectos disipativos, como la fricción, que
produzcan calor o efectos que tiendan a perturbar el equilibrio, como la
conducción de calor por diferencias de temperatura.
Un sistema puede ser reversible si el sistema pasa de un estado inicial a un
estado final a través de una sucesión de estados de equilibrio.
Si un proceso es real ocurre en forma cuasiestática, es decir, lo
suficientemente lento como para que cada estado difiera de modo
infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible.
Como un proceso reversible se define por una sucesión de estado de
equilibrio se puede representar por una curva en un diagrama de PV, en la
cual se establece la trayectoria del proceso cada punto sobre la curva
representa uno de los estados de equilibrio intermedio.
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Proceso que pone de manifiesto el trabajo perdido. En (A) el Trabajo es cero
y (B) es un proceso reversible.
El Proceso Irreversible
El calor fluye en forma espontánea de un cuerpo más caliente hacia uno más frío
cuando se ponen en contacto, pero el proceso inverso sólo se puede lograr por
medio de una influencia externa. Cuando un bloque se desliza sobre una superficie
áspera, finalmente se detendrá. Estos procesos unidireccionales se llaman
procesos irreversibles.
Características del Proceso Irreversible
Un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden
regresarse a su estado inicial.
Un proceso irreversible es aquel que pasa de un estado inicial a uno final a
través de una serie de estados de no-equilibrio. En este caso, sólo los
estados inicial y final se pueden representar en un diagrama de PV.
Los estados intermedios, de no equilibrio pueden tener volúmenes bien
definidos, pero estos estados no están caracterizados por una presión única
para todo el sistema. En lugar de ello, existen variaciones en la presión y
temperatura a través del rango de volumen y estas variaciones no
persistirán si se dejan en libertad (es decir, condiciones de no equilibrio).
Por esta razón, no es posible representar con una línea un proceso
irreversible en un diagrama de PV.
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El significado del cambio de entropía para un proceso irreversible puede
ampliarse introduciendo el concepto de trabajo perdido, que se designará por el
símbolo LW, siglas en ingles (de lost work) y en español trabajo perdido.
A todo proceso irreversible se asocia una cierta cantidad de trabajo perdido. En
consecuencia obtenemos que:
P dV = ðW + ðLW
Sustituyendo y despejando las ecuaciones anteriores obtenemos:
dS = ðQ/T + ðLW/T
Hay dos modos de en los cuales puede aumentarse la entropía de un
sistema, a saber, trasmitiéndole calor o sometiéndole a un proceso
irreversible. Como el trabajo perdido no puede ser menor que cero, hay
sólo una manera en la que puede disminuir la entropía de un sistema, y
esta es, transmitiendo calor desde el sistema
El cambio de entropía en un sistema puede dividirse en el cambio debido a
la transmisión de calor y el cambio debido a las irreversibilidades internas.
El aumento de entropía debido a las irreversibilidades se llama con
frecuencia producción irreversible de entropía.
Para un proceso adiabático ðQ = 0, y en este caso el aumento de entropía
siempre está asociado con las irreversibilidades.
FACTORES QUE HACEN IRREVERSIBLES LOS PROCESOS
Hay muchos factores que hacen irreversible un proceso, algunos de ellos son:
Rozamiento o fricción.
Expansión irrestricta.
Transmisión de calor por una diferencia finita de temperatura.
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Mezcla de dos sustancias diferentes.
Los efectos de histéresis y la pérdida i2R encontrados en los circuitos
eléctricos.
Un proceso de combustión.
Cambio de Entropía en Procesos Irreversibles
Se puede considerar un sistema que se somete a los ciclos mostrados a
continuación:
Cambio de Entropía de un Sistema durante un Proceso Irreversible.
Se aplica la Desigualdad de Clausius y se puede determinar la ecuación para
evaluar un proceso irreversible, la cual resulta:
dS >(ðQ /T)irrev > 0
Se puede decir que las irreversibilidades siempre ocasionan que aumente la
entropía.
EL CICLO DE CARNOT
Se define ciclo de Carnot como un proceso cíclico reversible que utiliza un gas
perfecto, y que consta de dos transformaciones isotérmicas y dos adiabáticas.
El ingeniero francés Sadie Carnot, demostró que una máquina térmica que operara
en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sería la máquina más
eficiente posible. Una máquina ideal de este tipo, llamada Máquina de Carnot,
establece un límite superior en la eficiencia de todas las máquinas. Esto significa
que el trabajo neto realizado por una sustancia de trabajo llevada a través de un
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Ciclo de Carnot, es el máximo posible para una cantidad dada de calor
suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de Carnot se enuncia de la
siguiente forma:
“Ninguna máquina térmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede
ser más eficiente que una máquina de Carnot, operando entre las dos mismas
fuentes”.
Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja
entre las temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un
émbolo móvil en un extremo. Las paredes del cilindro y del émbolo no son
conductores térmicos, por lo que no hay pérdida de calor al ambiente. El ciclo de
Carnot es un proceso cíclico reversible que utiliza un gas ideal, que consta de dos
procesos isotérmicos y de dos procesos adiabáticos.
Los ciclos reversibles que operan entre los mismos límites de temperatura tienen
la misma eficiencia, que se expresa por la relación de la siguiente ecuación.
nt = (TH - TL ) / TH
Esta ecuación se aplica al Ciclo de Carnot, el cual está conformado por los
siguientes procesos reversibles:
Expansión isotérmica reversible, en el cual se trasmite calor hacia o desde
el depósito a alta temperatura.
Un proceso adiabático reversible, en el que la temperatura del fluido de
trabajo disminuye desde la alta hasta la baja temperatura.
Un proceso isotérmico reversible, en el cual se trasmite calor hacia o desde
el depósito a baja temperatura.
Un proceso adiabático reversible, en el que la temperatura del fluido de
trabajo aumenta desde la baja hasta la alta temperatura.
En este ciclo la sustancia de trabajo puede ser cualquiera, pero la secuencia de los
cuatro procesos debe producir siempre el retorno del sistema a su estado original.
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El ciclo de Carnot tiene una forma rectangular en el diagrama temperatura-
entropía. Los flujos de calor pueden expresarse mediante las siguientes relaciones
isotérmicas:
QH = THdS
QL = TLdS
El trabajo neto producido por el ciclo es la diferencia entre el calor suministrado,
QH y el calor cedido QL
Wneto = QH - QL
La eficiencia térmica del ciclo puede escribirse de la siguiente forma:
nt = Wneto / QH
Representación grafica de un Ciclo de Carnot
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Ciclo de Carnot
La Máquina de Carnot
Una máquina térmica cualquiera no puede superar la eficiencia de una máquina de
Carnot funcionando entre dos depósitos de energía idénticos.
Se pueden considerar dos máquinas térmicas que operan usando los mismos
depósitos de energía. Una es una máquina de Carnot, con eficiencia ec, y la otra
tiene eficiencia e>ec. La máquina más eficiente se usa para hacer funcionar la
máquina de Carnot como un refrigerador de Carnot. Para hacer esto se equipara la
salida en trabajo de la máquina más eficiente con la entrada en trabajo del
refrigerador. El efecto neto es transferir calor del depósito frío al caliente sin
realizar trabajo. Esto viola la Segunda Ley (Enunciado de Clausius). Lo que
distingue el ciclo de Carnot, es que es reversible. Por lo cual, todos los ciclos
reversibles igualan la eficiencia del ciclo de Carnot, nunca la superan.
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Operación de un Refrigerador de Carnot
Eficiencia de la Máquina de Carnot
La eficiencia térmica ec de una máquina de Carnot, está dada por la expresión:
CFC Te =1− T. De acuerdo con este resultado, todas las máquinas de Carnot que
operen entre las dos mismas temperaturas de manera reversible tienen la misma
eficiencia. A partir del ciclo de Carnot, se tiene que la eficiencia de cualquier
máquina reversible que opere en un ciclo entre dos temperaturas, es mayor que la
eficiencia de cualquier máquina irreversible (real) que opere entre las dos mismas
temperaturas.
El ciclo de Carnot se produce cuando una máquina trabaja absorbiendo una
cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de
baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior.
El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por:
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Es mayor que cualquier máquina que funcione cíclicamente entre las mismas
fuentes de temperatura. Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo
ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la máquina absorbe calor
de la fuente fría y cede calor a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo
a la máquina. Si el objetivo de esta máquina es extraer calor de la fuente fría se
denomina máquina frigorífica, y si es aportar calor a la fuente caliente, bomba de
calor.
Representación gráfica del ciclo de Carnot en un diagrama P-V
LA ESCALA TERMODINAMICA DE LA TEMPERATURA
Es posible determinar la escala de temperatura con referencia a la temperatura de
algún punto fijo. La escala de temperatura absoluta o Kelvin, se define escogiendo
273.16 K como la temperatura absoluta del punto triple del agua.
La temperatura de cualquier sustancia, se puede obtener de la siguiente forma:
Se hace que la sustancia recorra un ciclo de Carnot
Se mide el calor Q absorbido o liberado por el sistema a cierta temperatura
T.
Se mide el calor Q3 absorbido o liberado por el sistema cuando se
encuentra a la temperatura del punto triple del agua.
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La escala absoluta de temperaturas parte de la existencia del 0º absoluto. La
existencia de una escala absoluta de temperaturas es consecuencia del Segundo
Principio de la Termodinámica.
Existen dos unidades básicas para medir temperatura en forma absoluta: El
grado Kelvin K y el grado Rankine R. En magnitud 1ºK = 1ºC y 1ºR =1ºF.
El 0ºK = -273,16ºC
Es la temperatura más baja posible.
Las propiedades de fluido de trabajo en el Ciclo de Carnot no están limitadas al
uso de un gas ideal y puede ser cualquier medio. Anteriormente se obtuvo la
eficiencia de Carnot considerando un gas ideal, así como la definición de
temperatura usando la ecuación del gas ideal, estas, no son esencialmente un
formalismo termodinámico. Específicamente, se puede definir una escala de
temperatura termodinámica que es independiente del fluido de trabajo. El
siguiente ejemplo incluye tres ciclos reversibles.
Se tiene un reservorio de calor de alta temperatura a T1 y un reservorio de
calor a baja temperatura T3. Para cualesquiera dos temperaturas T1 y T2
la razón de las magnitudes de calor absorbido y expelido en el ciclo de
Carnot tienen el mismo valor para todo el sistema
Arreglo de máquinas térmicas para mostrar la escala termodinámica de
temperatura.
La transferencia de calor Q1 es la misma en los ciclos A y C, también Q3 es el
mismo para los ciclos B y C. Para un ciclo de Carnot se tiene:
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Tal que n es sólo función de la temperatura. Del mismo modo podemos escribir
Se puede escribir la relación:
La razón del intercambio de calor es:
El cociente de la transferencia de calor es una función de la temperatura. La
opción más simple de elegir es: f(t)=T. Ésta es la escala termodinámica de la
temperatura QH/QL=TH/T. La temperatura definida de esta manera es la misma
que la de un gas ideal; y es independiente de las propiedades del material de
trabajo. Por lo tanto puede aplicarse a temperaturas muy bajas. Con esta escala, se
define el cero absoluto como la temperatura de una fuente en la cual una máquina
de Carnot no liberará calor alguno.
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ESCALA DE TEMPERATURA DE UN GAS IDEAL
La escala de temperatura de un gas coincide con la temperatura absoluta (Kelvin).
Al punto de referencia (punto triple del agua) se le da un valor de la temperatura
de 273,16, con unidades de Kelvin (K).
La escala Celsius emplea dos puntos fijos (los puntos de fusión y de ebullición del
agua pura, a 1 atm de presión), a los que da arbitrariamente los valores numéricos
de 0 y 100 °C.
Pese a esto, cualquier magnitud física debe requerir de un solo punto fijo para su
definición. Esto se consigue con el termómetro de gas a presión constante o a
volumen constante.
Termómetro de Gas a Presión Constante
El termómetro se introduce en un sistema cuya temperatura se desea medir. En el
termómetro de gas a presión constante la propiedad termométrica es el volumen
ocupado por el gas, manteniendo constante la presión de dicho gas. Gay-Lussac
comprobó que, con independencia de la cantidad de gas introducida, la relación
entre ambos volúmenes variaba poco según qué gas introdujera en el termómetro.
Termómetro de gas a presión constante. La variable termométrica (es decir, la
propiedad que varía con la temperatura) es el volumen ocupado por el gas. La
presión del gas (el peso del pistón más la atmósfera) se mantiene constante.
La escala θ es una medida independiente de la sustancia, directamente
proporcional a la medida del termómetro, y con un cero físico. El termómetro es
válido solamente para gases a muy bajas presiones; sólo entonces, el termómetro
resulta ser independiente del gas contenido en el bulbo, y por tanto válido para
establecer una escala universal (empírica) de temperaturas.
También puede medirse la temperatura empírica con un termómetro de gas a
volumen constante; se mide la presión del gas manteniendo constante el volumen
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que ocupa. El razonamiento es totalmente paralelo al del termómetro de gas a
presión constante.
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GLOSARIO DE TERMINOS
Adiabático: Proceso termodinámico, en el cual, el sistema (generalmente, un
fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno.
Calor: Forma de energía causada por la vibración rápida de las moléculas que
componen un material.
Ciclo: Es una secuencia de eventos que se repite regularmente.
Compresor: Un compresor es una máquina de fluido que está construida para
aumentar la presión y desplazar cierto tipo de fluidos llamados compresibles.
Condensador: Es un elemento intercambiador térmico, con el cual se pretende
que cierto fluido que lo recorre, cambie a fase líquida desde su fase gaseosa
mediante el intercambio de calor.
Embolo: Pieza móvil que se encuentra dentro del cuerpo de una bomba y que al
moverse alternativamente cambia la presión de un fluido, generalmente con el
objetivo de desplazarlo.
Energía: La energía es la capacidad de realizar trabajo. Puede presentar muchas
formas, como luz, calor, electricidad, gravedad, energía nuclear, etc.
Entropía: En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud
física que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo.
Fluido: Son aquellas sustancias líquidas o gaseosas que, por sus características
fisicoquímicas, no tienen forma propia, sino que adoptan la del conducto que las
contiene.
Flujo: Movimiento de una sustancia líquida o gaseosa, un fluido.
29
Fricción: Es la fuerza que se opone al movimiento de una superficie sobre la otra
(fuerza de fricción dinámica) o a la fuerza que se opone al inicio del movimiento
(fuerza de fricción estática).
Gas ideal: Es un gas hipotético formado por partículas puntuales, sin atracción ni
repulsión entre ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación
de momento y energía cinética.
Histéresis: Es la tendencia de un material a conservar una de sus propiedades, en
ausencia del estímulo que la ha generado.
Isotérmico: Se denomina proceso isotérmico o proceso isotermo al cambio de
temperatura reversible en un sistema termodinámico. Que tiene la misma
temperatura en distintos momentos.
Kelvin: Es una de las unidades del Sistema Internacional de Unidades y
corresponde a una fracción de 1/273,16 partes de la temperatura del punto triple
del agua. Se representa con la letra K.
Pistón: Disco o pieza cilíndrica de metal, que se mueve alternativamente entre dos
fluidos a diferente presión, destinado a transmitir un esfuerzo motor.
Presión: La presión es una magnitud física que mide la fuerza por unidad de
superficie, y sirve para caracterizar como se aplica una determinada fuerza
resultante sobre una superficie.
Rendimiento: Es la eficiencia de un dispositivo, máquina, ciclo termodinámico,
etcétera, que expresa el cociente entre la energía obtenida (energía útil) de su
funcionamiento y la energía suministrada o consumida por la máquina o el
proceso.
Temperatura absoluta: La Temperatura absoluta es el valor de la temperatura
medida con respecto a una escala que comienza en el cero absoluto (0 K ó
−273,15 °C).
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Transferencia de energía: Es el tránsito de energía que se produce desde un cuerpo
de mayor temperatura hacia otro de menor temperatura cuando se ponen en
contacto térmico.
Válvula: Dispositivo mecánico capaz de cerrar o estrangular el paso de un fluido a
través de una tubería o a la salida o entrada de un recipiente.
Vapor: Fluido gaseoso cuya temperatura es inferior a su temperatura crítica. Su
presión no aumenta al ser comprimido, sino que se transforma parcialmente en
líquido.
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CONCLUSION
La Segunda Ley de la Termodinámica, pese a que se ha formulado de diversas
formas, parte de un mismo principio, el cual, es el aumento de la entropía, esto se
puede apreciar en los respectivos enunciados de dicha ley, como lo son:
Enunciado de Kelvin-Planck y Enunciado de Clausius respectivamente.
Al hablar de entropía, se hace referencia a una propiedad extensiva del sistema y
los cambios de esta propiedad afectan a los procesos reversibles e irreversibles,
en el caso de los procesos reversibles la entropía es igual a cero y por el contrario
en los procesos irreversibles, la misma es mayor que cero. En materia de estos
procesos, se puede decir como punto importante que en el reversible la
Reversibilidad y el equilibrio son, equivalentes, así como también, que las
transformaciones reversibles en la realidad no existen y esto tiene su explicación,
en que no se puede eliminar la fricción o cualquier otro parámetro que afecte el
equilibrio. Por otra parte, en procesos irreversibles, el sistema y sus alrededores
no pueden devolverse a su estado inicial. En procesos irreversibles se puede
aplicar la ecuación de Desigualdad de Clausius, con cuyo resultado, se concluye
que, las irreversibilidades siempre ocasionan que aumente la entropía.
Existe un ciclo, que esta muy relacionado con los procesos anteriormente
mencionados, este es, el Ciclo de Carnot, que tiene su nombre en honor a el
Ingeniero francés Sadie Carnot, el cual demostró que una máquina térmica que
operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sería la máquina
más eficiente posible, partiendo de esto se habla de la eficiencia de las maquinas
de Carnot y su calculo mediante la ecuación de rendimiento, de forma mas clara,
este ciclo, se produce cuando una máquina trabaja absorbiendo una cantidad de
calor de la fuente de alta temperatura y cede un calor diferente a la de baja
temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. Habiendo aclarado lo
anterior, es fácil observar como la 2da Ley influye en todos estos procesos y
origina consecuencias que hacen que de manera muy dependiente interactúen
unos con otros, apoyando su comportamiento en los enunciados del 2do Principio
de la Termodinámica.
32
BIBLIOGRAFIA
Documentos en línea.
http://www.andromeda.ls.utp.ac.pa : http://www.andromeda.ls.utp.ac.pa/minas/mecani/termodinamica1/apuntes4.html
http://www.engineeringtoolbox.com/carnot-efficiency-d_1047.html
http://www.fis.puc.cl/~jalfaro/fis1522/OndasyCalor/termo2/node3.html
http://www.lfp.uba.ar/Julio_Gratton/termo/03.Temperatura.pdf
http://www.textoscientificos.com/fisica/termodinamica/temperatura-ley-cero
http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/wbarreto/fisica21/termodinamica/node3.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Segundo_principio_de_la_termodin%C3%A1mica
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INTRODUCCION
Las leyes o principios de la termodinámica son muy importantes dentro del
campo de la física, en la explicación de ciertos procesos y fenómenos. En esta
ocasión, se estudiara la Segunda Ley o Principio de la Termodinámica, la cual, se
ha formulado de muchas maneras, aunque todas llevan a la explicación del
concepto de irreversibilidad y de entropía.
La ley contempla temas tan amplios como:
Las maquinas térmicas y refrigeradores
Bomba de calor
Procesos reversibles e irreversibles
El ciclo de Carnot
La escala termodinámica de temperatura, la escala de temperatura de un
gas ideal.
Entre otros temas, que actúan directamente relacionados con la 2da Ley, así como
las variables que intervienen en cada uno de estos procesos, su principio de
funcionamiento, las características y clasificaciones que los distinguen y la parte
fundamental, que es el objeto principal del estudio en esta ocasión, la cual es, la
relación existente entre cada uno de los enunciados de la ley (enunciado de
Kelvin- Planck y enunciado de Clausius) con los parámetros anteriormente
indicados. Y en este sentido, apreciar de manera clara, como intervienen ciertos
factores en los procesos termodinámicos de reversibilidad e irreversibilidad y
como se relacionan estos con los enunciados. Partiendo de este principio y de la
relación existente entre los parámetros y los enunciados del mismo, se pretende
aclarar su influencia en el desarrollo y aplicación de maquinas térmicas, bombas
34
de calor, refrigeradores, etc. Asimismo, se tratara también la relación entre los
enunciados y la eficiencia o rendimiento en el Ciclo de Carnot, específicamente en
el rendimiento de la Maquina de Carnot, que tiene su explicación en uno de los
enunciados de dicha ley.
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INDICE
Pág.
1.- INTRODUCCION 1
2.- SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 2
2.1.- La definición del Segundo Principio de la
Termodinámica
2
2.2.- Enunciado de Kelvin-Planck de la Segunda Ley de la
Termodinámica
3
2.3.- Enunciado de Clausius 3
2.4.- Fenómenos que son de dominio de la segunda ley 4
3.- MAQUINAS TERMICAS Y REFRIGERADORES 5
3.1.- Maquinas Térmicas 5
3.2.- Características de las Maquinas Térmicas 5
3.3.- Algunos ejemplos de máquinas térmicas 6
3.4.- Algunos ejemplos de la conversión de energía térmica
en otras formas
7
3.5.- La Eficiencia Térmica 7
4.- REFRIGERADORES Y BOMBA DE CALOR 9
4.1.- Refrigeradores 9
4.2.- Principio de Funcionamiento de un Refrigerador 10
4.3.- Eficiencia de un Refrigerador 10
4.4.- Bomba de Calor11
4.5.- Principio de Funcionamiento de la Bomba de Calor 11
4.6.- Eficiencia de una Bomba de Calor 12
5.- LA ENTROPIA 13
6.- PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES 14
6.1.- Segunda Ley 14
36
6.2.- El Proceso Reversible15
6.3.- Características del Proceso Reversible 15
6.4.- El Proceso Irreversible16
6.5.- Características del Proceso Irreversible16
7.- FACTORES QUE HACEN IRREVERSIBLES LOS
PROCESOS
18
7.1.- Cambio de Entropía en Procesos Irreversibles 18
8.- EL CICLO DE CARNOT 19
8.1.- La Máquina de Carnot 21
8.2.- Eficiencia de la Máquina de Carnot 22
9.- LA ESCALA TERMODINAMICA DE LA
TEMPERATURA
23
9.1.- Cómo obtener la temperatura de cualquier sustancia 23
10.- ESCALA DE TEMPERATURA DE UN GAS IDEAL 26
10.1.- Termómetro de Gas a Presión Constante 26
11.- GLOSARIO DE TERMINOS 28
12.- CONCLUSION 31
13.- BIBLIOGRAFIA 32
37
República Bolivariana de Venezuela.
Universidad Nacional Experimental Politécnica Antonio José de
Sucre.
Vicerrectorado Luis Caballero Mejías.
Cátedra: Termodinámica.
38
Dugarte, Milagros 200520660
Caracas, Marzo de 2011.
39