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    CONSTITUICONSTITUIO E DIAGRAMAS DE FASESO E DIAGRAMAS DE FASES

    Professor: Gilberto Carvalho Coelho

    Carga Horria: 60 horas

    Bibliografia:

    1 - Rhines, F. N. Phase Diagram in Metallurgy -

    Their Development and Application. Mcgraw-

    Hill, New York, 1956.

    2 - Kaltenbach, K. e Gama, S. Phase Diagrams -

    The Maps of Materials. Apostila DEMAR,Lorena, 1983.

    3 - Gordon, P. Principles of Phase Diagrams in

    Materials Systems. McGraw-Hill, New York,

    1968.

    4 - Darken, L. e Gurry, R. Physical Chemistry of

    Metals. McGraw-Hill, New York, 1953.5 - Prince, A. Alloy Phase Equilibria. Elsevier,

    Amsterdam, 1966.

    6 - Alloy Phase Diagrams. ASM Handbook,

    Volume 3, ASM, Metals Park, Ohio, 1992.

    7 - Metallography and Microstuctures. ASM

    Handbook, Volume 9, ASM, Metals Park, Ohio,

    1992.

    8 - Massalski, T. B. Binary Alloys Phase Diagrams.

    ASM, Metals Park, Ohio, 1990.

    9 - Callister Jr., W.D., Cincia e Engenharia de

    Materiais: Uma Introduo. LTC, Rio de Janeiro,

    2002.

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    CONSTITUICONSTITUIO E DIAGRAMAS DE FASESO E DIAGRAMAS DE FASES

    Carga horria: 60 horas

    Contedo:

    1 - Introduo

    2 - Sistemas unrios

    3 - Sistemas binrios isomorfos

    4 - Sistemas binrios eutticos

    5 - Sistemas binrios eutetides

    6 - Sistemas binrios monotticos

    7 - Transformaes congruentes

    8 - Sistemas binrios peritticos

    9 - Sistemas binrios peritetides

    10 - Sistemas binrios sintticos

    11 - Diagramas de fases binrios complexos

    12 - Sistemas ternrios isomorfos

    13 - Equilbrio ternrio de trs fases14 - Equilbrio ternrio de quatro fases, Classe I

    15 - Equilbrio ternrio de quatro fases, Classe II

    16 - Equilbrio ternrio de quatro fases, Classe III

    17 - Transformaes congruentes em sistemas ternrios

    18 - Sistemas ternrios complexos

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    Constituio e Diagramas de FasesDiagramas de Fases

    DIAGRAMADIAGRAMAVariveis termodinmicas

    PressoTemperaturaComposio

    Variveis termodinmicasPressoTemperaturaComposio

    CONSTITUICONSTITUIOO

    Calor especfico, entalpia, entropiaEnergia livreEQUILBRIO(tempo?!? materiais na engenharia?!?)

    Calor especfico, entalpia, entropiaEnergia livre

    EQUILBRIO(tempo?!? materiais na engenharia?!?)

    FASEFASE

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    REGRA DAS FASESREGRA DAS FASES

    P + F = C + 2P + F = C + 2

    P nmero de fases em equilbrio (restries)F grau de liberdadeC nmero de componentes (+2 = variveis independentes)

    (F = m - n)

    P + F = C + 1 (P=const.)

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    O2 H2

    H2O

    H2OH2O

    H2O

    O2

    O2

    H2

    H2

    H2 + O2

    O2

    baixa T2 elementos3 componentes

    H2O

    alta T2 elementos2 componentes

    H2 + O2 = H2O

    H2OH2

    COMPONENTE (= ELEMENTO?)COMPONENTE (= ELEMENTO?)//

    gs

    lquido

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    Fase

    qualquer poro homognea de umsistema.Diferentes pores homogneas mesma temperatura, presso ecomposio como gotas ou gros, so

    consideradas como a mesma fase.

    Componenteo nmero de componentes de um

    sistema o menor nmero de variveisconstituintes independentes atravs

    das quais a composio de cada fase

    envolvida no equilbrio pode ser

    expressa.

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    22 -- SISTEMAS UNSISTEMAS UNRIOSRIOS

    1 componente Variveis: P e T

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    2.12.1 -- EquilEquilbrio Invariante (brio Invariante (FF = 0)= 0)

    S

    P1, T1

    SL

    G

    PT, TT

    SL

    G

    S

    LG

    PT, TT

    PT, TT

    SL

    LG

    Geral: a regra das fases no est relacionada com asquantidades das fases presentes ou com suas

    propriedades, mas somente com o nmero de fasespresentes no equilbrio e com suas composies,temperatura e presso.

    P + 0 = 1 + 2P = 3

    Regra das fasesF = 0 e C= 1

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    2.22.2 -- EquilEquilbrio Univariante (brio Univariante (FF = 1)= 1)

    P + 1 = 1 + 2P = 2

    Regra das fasesF = 1 e C= 1 sublimao

    fuso evaporao

    Le Chatelier (qualitativo)Quando uma ao exercida sobre o sistema, estevaria de forma a anular os efeitos desta ao.

    Formas das curvas

    Clausius-Clapeyron (quantitativo)d

    dtr

    tr

    P

    T

    H

    T V=

    Equilbrio univariante metaestvel

    Exemplo: subresfriamento do equilbrio L+G

    A extenso de uma curva de equilbrio bifsicopara alm do equilbrio trifsico que a limitaocorre para dentro do campo de estabilidade daterceira fase no presente no equilbrio bifsico.

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    P + 2 = 1 + 2P = 1

    Regra das fasesF = 2 e C= 1

    2.32.3 -- EquilEquilbrio Bivariante (brio Bivariante (FF = 2)= 2)

    2.42.4 -- InterpretaInterpretao de diagramas uno de diagramas unriosrios

    Metal As Ba Ca Cu Fe PbT (oC) 814 704 850 1083 1535 327P (atm) 36 1.10-3 1.10-4 8.10-7 5.10-5 1.10-7

    Metal Mn Hg Ni Pt Ag ZnT (oC) 1240 -38,87 1455 1773 960 419P (atm) 1.10-3 1.10-9 1.10-4 1.10-6 1.10-4 5.10-2

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    2.52.5 -- AlotropiaAlotropia

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    33 -- SISTEMAS BINSISTEMAS BINRIOS ISOMORFOSRIOS ISOMORFOS

    Os dois componentes so mutuamente solveis

    em todas as propores e em todos os estados.

    soluo lquida

    soluo slida: substitucional intersticial

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    3.13.1 -- O diagrama de fasesO diagrama de fases

    Escalas de Temperatura: Celsius ou Kelvin (mais comuns) Fahrenheit

    Converso entre escalas de Composio: percentagem em peso para percentagem atmica

    percentagem atmica para percentagem em peso

    at Xwt X X

    wt X X wt Y Y .%

    ( .% ) )

    ( .% ) ) ( .% ) )=

    +

    (peso at.

    (peso at. (peso at.

    wt X at X X at X X at Y Y .% ( .% ) ( )( .% ) ( ) ( .% ) ( )

    =

    + peso at.peso at. peso at.

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    3.23.2 -- AplicaAplicao da regra das faseso da regra das fases

    P + F = C+ 1(presso constante)

    - equilbrio invariante:

    F= 0; C= 2; P = 3(no existente pois s existem duas fases nestesistema em equilbrio na presso do diagrama)

    - equilbrio univariante:F= 1; C= 2; P = 2

    (dado pela regio hachurada L+)

    - equilbrio bivariante:F= 2; C= 2; P = 1

    (dados pelas regies marcadas como e L)

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    3.33.3 -- A regra da alavancaA regra da alavanca

    %

    1

    100= x L

    L

    1 1

    1 1

    Uma liga de composio globalXapresenta na temperatura T1duas fases em equilbrio ( e L), cujas composies so dadaspelos pontos de interseo do condio com as curvas solidus eliquidus, 1 e L1 respectivamente. As quantidades das fasespresentes neste equilbrio so determinadas com o auxlio daRegra da Alavanca.

    quantidade de 1:

    quantidade deL1:

    %L xL11

    100=

    1

    1 1

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    3.43.4 -- SolidificaSolidificao em equilo em equilbriobrio

    %

    1

    100= x LL

    1 1

    1 1

    %

    2

    100= x L

    L

    2 2

    2 2

    %

    3

    100= x L

    L

    3 3

    3 3

    % 4 100=

    x L

    L

    4 4

    4 4 %Lx

    L44

    100=

    4

    4 4

    %Lx

    L3

    3

    100=

    3

    3 3

    %Lx

    L2

    2

    100=

    2

    2 2

    %L xL

    11

    100=

    1

    1 1

    T1

    T2

    T3

    T4

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    3.53.5 -- SolidificaSolidificao fora de equilo fora de equilbriobrio

    Sistema Cu-Ni(70wt.%Ni+30wt.%Cu)

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    3.63.6 -- MMnimos e mnimos e mximosximos

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    3.73.7 -- ExemplosExemplos

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    44 -- SISTEMAS EUTSISTEMAS EUTTICOS BINTICOS BINRIOSRIOS

    L + resfriamento

    aquecimento

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    4.14.1 -- AplicaAplicao da regra das faseso da regra das fases

    P + F = C+ 1(presso constante)

    - equilbrio invariante:F= 0; C= 2; P = 3

    (dado pela linha euttica a-e-b)

    - equilbrio univariante:F= 1; C= 2; P = 2

    (regies L+, L+ e )

    - equilbrio bivariante:F= 2; C= 2; P = 1

    (regies marcadas como , e L)

    4.24.2 -- Regra dos limites de regies de equilRegra dos limites de regies de equilbriobrio

    Qualquer regio de P fases em equilbrios pode ser limitada por regies de P1fases.

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    4.34.3 -- Liga de composiLiga de composio euto eutticatica

    No resfriamento de uma liga de composio euttica atravs datemperatura euttica ocorre a decomposio do lquido L emduas fases slidas e .No aquecimento, as fases e reagem para formar o lquido de composio dada pelo pontoeuttico. Estas transformaes so expressas por

    L + resfriamento

    aquecimento

    As quantidades relativas das fases e , a um infinitsimo detemperatura abaixo da temperatura euttica so dadas por

    % 100= eb

    ab% 100=

    ae

    ab

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    4.44.4 -- Ligas hipoeutLigas hipoeutticas e hipereutticas e hipereutticatica

    hipoeuttica

    hipereuttica

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    4.54.5 -- SoluSolues ses slidas terminaislidas terminais

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    4.64.6 -- Exemplos de microestruturas eutExemplos de microestruturas eutticasticas

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    4.74.7 -- SolidificaSolidificao unidirecional com euto unidirecional com eutticosticos

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    4.84.8 -- Casos limites de eutCasos limites de eutticosticos

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    4.94.9 -- ExercExerccioscios

    1 - Em um sistema A-B as composies das trs fases emequilbrio na temperatura de transformao euttica so: = 15%B; L = 75%B e = 95%B.Assumindo a solidificao em equilbrio de uma ligacomposta de iguais partes de A e B a uma temperaturainfinitesimalmente abaixo daquela do euttico, calcule:a) as percentagens de primrio e de euttico + ,b) as percentagens de total e total.

    2 - Desenhe um diagrama euttico para o seguinte caso:- A funde a 1000oC, B funde a 700oC;- uma liga de composio 25%B solidifica completamente

    imediatamente abaixo de 500oC e em equilbrio compostade 73,33% de primria e 26,67% de euttico + ;- uma liga contendo 50%B mesma temperatura compostade 40% de primria e 60% de euttico + , o total de nesta ltima liga sendo 50%.

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    55 -- SISTEMAS EUTETSISTEMAS EUTETIDES BINIDES BINRIOSRIOS

    +

    resfriamento

    aquecimento

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    5.15.1 -- AplicaAplicao da regra das faseso da regra das fases

    P + F = C+ 1(presso constante)

    - equilbrio invariante:F= 0; C= 2; P = 3

    (dado pela linha eutetide a-e-b)

    - equilbrio univariante:F= 1; C= 2; P = 2

    (regies +, + e )

    - equilbrio bivariante:F= 2; C= 2; P = 1

    (regies marcadas como ,e )

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    5.25.2 -- Liga de composiLiga de composio euteto eutetideide

    No resfriamento de uma liga de composio eutetide atravs da

    temperatura eutetide ocorre a decomposio da fase slida emduas outras fases slidas e .No aquecimento, as fases e reagem para formar a fase de composio dada pelo pontoeutetide. Estas transformaes so expressas por

    + resfriamento

    aquecimento

    As quantidades relativas das fases e , a um infinitsimo detemperatura abaixo da temperatura eutetide so dadas por

    % 100= eb

    ab% 100=

    ae

    ab

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    5.35.3 -- Ligas hipoeutetLigas hipoeutetides e hipereutetides e hipereutetidesides

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    5.45.4 -- TransformaTransformao fora do equilo fora do equilbriobrio

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    EXERCEXERCCIOSCIOS

    * Para uma liga com 40%Sn-60%Pb a 150oC,a) Qual(quais) fase(s) est(o) presente(s) neste equilbrio e qual ograu de liberdade do sistema nestas condies?b) Quais as quantidades relativas de e em peso e volume,considerando as densidades de =11,2g/cm3 e =7,3g/cm3?c) Com o aquecimento em equilbrio desta liga, em qual temperaturaaparecem os primeiros sinais da fase lquida? Qual a composio

    deste lquido? em qual temperatura ocorre a fuso total da liga? quala composio do ltimo slido presente antes da fuso total da liga?

    * Uma amostra de 1,5kg de uma liga contendo 90%Pb-10%Sn aquecida a 250oC, sendo nesta temperatura composta inteiramentede soluo slida . A liga deve ser levada a um estado tal que sejacomposta de 50% em peso de fase lquida e o restante de . Istopode ser conseguido tanto pelo aquecimento da liga dada quanto

    pela variao de composio temperatura constante. Para isso,pergunta-se:a) A qual temperatura deve-se aquecer a amostra?b) Quanto Sn deve ser adicionado aos 1,5kg da liga a 250oC?

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    * Calcule as fraes mssicas de ferrita e cementita na perlita.

    * Para uma liga com 99,65%Fe-0,35%C a uma temperaturaimediatamente abaixo da temperatura de transformao eutetide,determine:a) as fraes de cementita e ferrita total,b) as fraes de ferrita primria e perlita,c) a frao de ferrita eutetide.

    * Qual a composio de carbono de uma liga ferro-carbono para a qual

    a frao de ferrita total a 726oC 0,94.

    * Geralmente, as propriedades de ligas multifsicas podem seraproximadas pela relao

    E(liga) = EV + EVonde E representa uma propriedade especfica (dureza, mdulo deelasticidade, etc.), e V a frao volumtrica. Os ndices e designam as fases ou microconstituintes existentes. Empregue arelao acima para determinar a dureza Brinell aproximada de umaliga contendo 99,8wt%Fe-0,2wt%C. Assumir os valores de durezaBrinell da ferrita e perlita como sendo 80 e 280 HB respectivamente,e a densidade da ferrita =7,88g/cm3 e da cementita =7,6g/cm3.

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    * Quais as fases, suas composies e fraes mssicas que esto emequilbrio a 1300oC em uma liga contendo iguais partes em peso deCu e Ni? Com o aquecimento em equilbrio desta liga, de 1000oC a1600oC, em qual temperatura aparecem os primeiros sinais da faselquida? Qual a composio deste lquido? em qual temperaturaocorre a fuso total da liga? qual a composio do ltimo slidopresente antes da fuso total da liga?

    * Deseja-se produzir uma liga cobre-nquel que tenha um mnimo deresistncia trao (sem deformao a frio) de 380MPa (55000psi) euma ductilidade de no mnimo 45%EL. possvel produzir tal liga?Se sim, qual deve ser sua composio? Se no, explique o motivo.

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    * No diagrama Cu-Sn acima esto indicadas somente as regiesmonofsicas. Identifique todas as regies bifsicas e relacioneseparadamente as transformaes trifsicas indicando a reao queocorre no resfriamento.

    * Quais as fases e fraes mssicas presentes a 1000, 800, 600, 355 e200oC em uma liga contendo 20wt%Sn?

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    6A6A -- SISTEMAS MONOTSISTEMAS MONOTTICOS BINTICOS BINRIOSRIOS

    LI + LIIresfriamento

    aquecimento

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    6.16.1 -- Ligas de composiLigas de composies monotes monottica, hipotica, hipoe hipermonote hipermonotticatica

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    6.B6.B -- SISTEMAS MONOTETSISTEMAS MONOTETIDES BINIDES BINRIOSRIOS

    I II + resfriamento

    aquecimento

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    6.C6.C -- SISTEMAS METATSISTEMAS METATTICOS (catatTICOS (catatticos)ticos)

    + Lresfriamento

    aquecimento

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    77 -- TRANSFORMATRANSFORMAES CONGRUENTESES CONGRUENTES

    Uma mudana de fases denominada congruente quando

    uma fase se transforma diretamente em outra fase semque ocorra qualquer alterao na composio durante estatransformao.

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    88 -- SISTEMAS PERITSISTEMAS PERITTICOS BINTICOS BINRIOSRIOS

    + L resfriamento

    aquecimento

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    8.18.1 -- Resfriamento em equilResfriamento em equilbriobrio

    Liga de composiLiga de composio perito peritticatica

    + L resfriamento

    aquecimento

    % p= % L=

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    8.28.2 -- Resfriamento fora de equilResfriamento fora de equilbriobrio

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    99 -- SISTEMAS PERITETSISTEMAS PERITETIDES BINIDES BINRIOSRIOS

    + resfriamento

    aquecimento

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    1010 -- SISTEMAS SINTSISTEMAS SINTTICOS BINTICOS BINRIOSRIOS

    LI + LII resfriamento

    aquecimento

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