Ing. Gary C. Farfn Chilicaus

gfc@upn.edu.pe

TERMODINMICA

Diagrama de Pourbaix

Eh-pH

HISTORIA

Fue creado por un qumico Ruso llamado Marcel

Pourbaix (1904-1998)

A este le encantaba leer mucho sobre los

diagramas de fase y por esto decidi producir

"Atlas of Electrochemical Equilibria", en el 1963,

el cual contena el diagrama de potencial-pH de

todos los elementos conocidos en esa poca

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

TERMODINMICO DE POURBAIX

Disolucin metlica---> diferentes reacciones

entre el metal y el electrolito.

Si ocurre por formacin de oxido o hidrxido, el

potencial de equilibrio correspondiente depende

del pH de la solucin.

Productos solubles favorece la disolucin

metlica.

Productos insolubles protegen el metal

pasivandolos.

COMO CALCULAMOS E INTERPRETAMOS UN

DIAGRAMA DE POURBAIX

Este se lee en los ejes de X ,Y:

-En Y, se encuentra el potencial, el cual

calculamos con la eq. de Nernst, h= hidrogeno

-En X, se encuentra el pH con la funcin

de log del H+ concentracin de iones

pH = log[H + ]

Un diag. de Pourbaix sencillo nos indica:

Regiones de inmunidad

Corrosin

Pasividad del material

Bueno este consiste en lneas:

Horizontales ________

Verticales llllll

Oblicuas

Horizontales => reacciones que no dependen del pH

Ej.: Un metal que se oxida perdiendo dos

electrones:

M---> M2+ + 2e-

Verticales => reacciones que dependen del pH pero que

son independientes del potencial tales como:

M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+

Oblicuas => reacciones en las cuales hay un

intercambio de electrones y cambio de pH por ejemplo:

M + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H++ 2e-

DIAGRAMA DE POURBAIX

Zonas:

M = inmunidad a la corrosin

M2+ y MO22 los

productos disueltos son

estables

Pasividad = productos formados son insolubles y

dificultan la disolucin

posterior

CONT.

-A = reaccin de corrosin

causara reduccin de

protones del agua

- B = agua

termodinmicamente

estable

- C = Reduccin del oxigeno

disuelto

DIAGRAMA DE POURBAIX DEL HIERRO

SIMPLIFIED POURBAIX DIAGRAM FOR 1 M IRON

SOLUTIONS.