Geometrías preferidas en las redes cristalinas simples 

Ión metálico Estereoquímica más frecuente

Cu2+, Mn3+ Tetragonal > coordinación 5 > tetraédrica

Ni2+ Octaédrica > otras

Co2+ Octaédrica > tetraédrica > otras

Zn2+ Tetraédrica > octaédrica > coordinación 5

Mn2+ Octaédrica > otras

Fe3+, Co3+, Cr3+ Octaédrica > otras

Los Elementos y Moléculas de la VidaLosada, Vargas, Florencio y De la Rosa (1998-9)Editorial Rueda, Madrid

Coordinación química

1. Teoría del enlace valencia (u orbitales moleculares localizados)

2. Teoría del campo cristalino

3. Teoría del campo de ligandos

Coordinación química

1. Teoría del enlace valencia (u orbitales moleculares localizados)

• Hibridación de los orbitales atómicos del metal• Cada ligando proporciona el par de electrones del

enlace• El enlace metal-ligando es covalente dativo

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Coordinación química

2. Teoría del campo cristalino

• El átomo metálico central tiene carga positiva• Los pares de electrones solitarios se quedan en los

ligandos• El enlace metal-ligando es puramente iónico• El nivel de energía de los orbitales d (axiales y planares)

del átomo metálico se desdobla por efecto de los ligandos• La energía de desdoblamiento (E) depende de la fuerza

del campo creado por los ligandos

d

d d

xz

z x y-

Z

Y

X

X

Z

d yz

Z

Y

d xy

Y

X

2 2 2

eg

t2g

eg

t2g

dz2 dx2-y2

dxy dxz dyz

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d dz x y-2 2 2

dz2 dx2-y2

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d

d

d

d

d

dd

d

,

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d

d

2

2

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2

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2

xz

xz

xy

xy

yz

yzz

z

x

x

y

y

com ple jo octaédricoátom o m etá lico librecom ple jo te traédrico

e

e

t

tg

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2g

2g

orb ita les d

T

T

O

O

O

T

2

23

3

5

55

5

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Coordinación química

Serie espectroquímica de ligandos(clasificación según la energía de desdoblamiento )

CO, CN- > NO2- > NH3 > H2O > HO- > F- > Cl- > Br- > I-

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Coordinación química

3. Teoría del campo de ligandos

• Se vuelve al modelo de enlaces covalentes y orbitales moleculares, pero éstos son deslocalizados

• Los orbitales moleculares deslocalizados se obtienen por combinación lineal de los orbitales s, p y d del metal y los orbitales con simetría de los ligandos

• Se forma un número igual de orbitales enlazantes y antienlazantes

• Los electrones se disponen en los orbitales moleculares en orden creciente de energía

• El enlace se considera parcialmente iónico

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