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15
[xiii] Indice general 1 Algunos conceptos químicos fundamentales 1.1 Introducción 1.2 Clases de materia 1.3 Clases de sustancias lA Masas atómicas y molares 1.5 Símbolos; fórmulas 1.6 El mol 1.7 Ecuaciones químicas 1.8 Sistema Internacional de Unidades, SI 2 Propiedades empíricas de los gases 1 1 1 1 2 3 4 4 7 8 2.1 Ley de Boyle; ley de Charles 8 2.2 Masa molar de un gas. Ley de Avogadro; ley del gas ideal 10 2.3 Ecuación de estado; propiedades extensivas e intensivas 13 2A Propiedades de un gas ideal 14 2.5 Determinación de masas molares de gases y sustancias volátiles 16 2.6 Mezclas; variables de composición 18 2.7 Ecuación de estado para una mezcla de gases; ley de Dalton 19 2.8 Concepto de presión parcial 21 2.9 Ley de la distribución barométrica 23 Preguntas 28 Problemas 28 3 Gases reales 34 3.1 Desviaciones del comportamiento ideal 34 3.2 Modificación de la ecuación del gas ideal; ecuación de van der Waals 35 3.3 Implicaciones de la ecuación de van der Waals 37 3A Isotermas de un gas real 41

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[xiii]

Indice general

1 Algunos conceptos químicos fundamentales

1.1 Introducción1.2 Clases de materia1.3 Clases de sustanciaslA Masas atómicas y molares1.5 Símbolos; fórmulas1.6 El mol1.7 Ecuaciones químicas1.8 Sistema Internacional de Unidades, SI

2 Propiedades empíricas de los gases

1

11123447

8

2.1 Ley de Boyle; ley de Charles 82.2 Masa molar de un gas. Ley de Avogadro; ley del gas ideal 102.3 Ecuación de estado; propiedades extensivas e intensivas 132A Propiedades de un gas ideal 142.5 Determinación de masas molares de gases y sustancias volátiles 162.6 Mezclas; variables de composición 182.7 Ecuación de estado para una mezcla de gases; ley de Dalton 192.8 Concepto de presión parcial 212.9 Ley de la distribución barométrica 23

Preguntas 28Problemas 28

3 Gases reales 34

3.1 Desviaciones del comportamiento ideal 343.2 Modificación de la ecuación del gas ideal; ecuación de van der Waals 353.3 Implicaciones de la ecuación de van der Waals 373A Isotermas de un gas real 41

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""-',txiv INDICE GENERAL t

73.5 Continuidad de estados 423.6 Las isotermas de la ecuación de van der Waals 433.7 Estado crítico 443.8 Ley de los estados correspondientes 473.9 Otras ecuaciones de estado 48

Preguntas 50Problemas 50

4 La estructura de los gases 534.1 Introducción 534.2 Teoría cinética de los gases;. suposiciones fundamentales 534.3 Cálculo de la presión de un gas 544.4 Ley de las presiones parciales de Dalton 594.5 Distribuciones y funciones de distribución 604.6 Distribución de Maxwell 60

*4.7 Interludio matemático 654.8 Evaluación de A y {3 694.9 Cálculo de valores medios usando la distribución de Maxwell 72

*4.10 La distribución de Maxwell como una distribución de energía 734.11 Valores medios de componentes individuales; equipartición de energía 764.12 Equipartición de energía y cuantización 78

*4.13 Cálculo de la capacidad calorífica vibracional 82*4.14 Ley de distribución de Maxwell-Boltzmann 85*4.15 Verificación experimental de la ley de distribución de Maxwell 86

Preguntas 87Problemas 87

5 Algunas propiedades de líquidos y sólidos 905.1 Fases condensadas 905.2 Coeficientes de expansión térmica y compresibilidad 915.3 Calores de fusión, vaporización y sublimación 925.4 Presión de vapor 935.5 Otras propiedades de los líquidos 95 85.6 Repaso de las diferencias estructurales entre sólidos, líquidos y gases 95

Preguntas 96Problemas 96

6 Leyes de la termodinámica: generalidades y ley cero 986.1 Clases de energía y primera ley de la termodinámica 986.2 Restricciones en la conversión de energía de una forma a otra 996.3 Segunda ley de la termodinámica 996.4 Ley cero de la termodinámica 1006.5 Termometría 102

Preguntas 105Problemas 105

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INDICE GENERAL xv

7 Energía y la primera ley de la termodinámica;42 termoquímica 1074344 7.1 Términos termodinámicos: definiciones 1074748 7.2 Trabajo y calor 10850 7.3 Trabajo de expansión 11050 7.4 Trabajo de compresión 113

7.5 Cantidades mínímas y máximas de trabajo 1147.6 Transformaciones reversibles e irreve"sibles 116

53 7.7 Energía y primera ley de la termodinámica 1187.8 Propiedades de la energía 120

53 7.9 Interludio matemático; diferenciales exactas e inexactas 12053 7.10 Cambios energéticos en relación con cambios en las propiedades54 del sistema 12059 7.11 Cambios de estado a volumen constante 12160 7.12 Medición de (eU/eVh; experimento de Joule 12360 7.13 Cambios de estado a presión constante 12565 7.14 Relación entre Cp y Cv 12769 7.15 Medición de (eH/ep)r; experimento de Joule-Thomson 13072 7.16 Cambios adiabáticos de estado 13373 7.17 Una observación acerca de la resolución de problemas 13576 7.18 Aplicación de la primera ley de la termodinámica a reacciones químicas.78 Calor de reacción 13682 7.19 Reacción de formación 13885 7.20 Valores convencionales de las en tal pías molares 14086 7.21 Determinación de los calores de formación 14187 7.22 Secuencias de reacciones; ley de Hess 14287 *7.23 Calores de solución y dilución 144

7.24 Calores de reacción a volumen constante 1447.25 Dependencia del calor de reacción con la temperatura 146

90 7.26 Entalpías de enlace 149*7.27 Mediciones calorimétricas 15190 Preguntas 15291 Problemas 15392

9395 8 Introducción a la segunda ley de la termodinámica 1619596 8.1 Aspectos generales 16196 8.2 Ciclo de Carnot 161

8.3 Segunda ley de la termodinámica 16398

8.4 Características de un ciclo reversible 1638.5 Máquina de movimiento perpetuo de segunda clase 164

98 8.6 La eficiencia de las máquinas térmicas 16599 8.7 Otra máquina imposible 16599 8.8 Escala termodinámica de temperatura 168

100 8.9 Retrospección 170102 8.10 Ciclo de Carnot con un gas ideal 170105 8.11 Refrigerador de Carnot 172105 8.12 La bomba de calor 172

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xvi INDICE GENERAL

8.13 Definición de entro pía8.14 Prueba general8.15 Desigualdad de Clausius8.16 Conclusión

PreguntasProblemas

9 Propiedades de ta entropía y tercera leyde la termodinámica

173174177178178179

182

9.1 I Propiedades de la entropía 1829.2 Condiciones para la estabilidad térmica y mecánica de un sistema 1839.3 Cambios de entro pía en transformaciones isotérmicas 1839.4 Interludio matemático. Otras propiedades de las diferenciales exactas.

Regla cíclica 1859.5 Cambios de entropía relacionados con cambios en las variables de estado 1889.6 La entropía como función de la temperatura y el volumen 1899.7 La entropía como función de la temperatura y la presión 1919.8 Dependencia de la entropía con la temperatura 1939.9 Cambios de entropía en el gas ideal 194

9.10 Tercera ley de la termodinámica 1969.11 Cambios de entro pía en reacciones químicas 2009.12 Entropía y probabilidad 2019.13 Forma general para omega 2059.14 Distribución de energía 2069.15 Entropía de mezclado y excepciones a la tercera ley de la termodinámica 209

Preguntas 211Problemas 211

10 Espontaneidad y equilibrio 216

10.110.210.310.410.510.610.710.810.9

10.10

Condiciones generales para el equilibrio y la espontaneidadCondiciones de equilibrio y espontaneidad con restriccionesSíntesisFuerzas impulsaras de los cambios naturalesEcuaciones fundamentales de la termodinámicaEcuación termodinámica de estadoPropiedades de APropiedades de GEnergía de Gibbs de los gases realesDependencia de la energía de Gibbs con la temperaturaPreguntasProblemas

216217220222222223226227229230231232

13

11 Sistemas de composición variable; equilibrio químico

11.1 La ecuación fundamental11.2 Las propiedades de Ili

235235236

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INDICE GENERAL xvii

Equilibrio de fases en sistemas simples;la regla de las fases

173174177178178179

182183183

185188189191193194196200201205206209211211

12

11.311.411.511.611.711.811.9

11.1011.1111.1211.1311.14

*11.15*11.16

*11.17*11.1811.1911.2011.2111.22

* 11.23

La energía de Gibbs de una mezclaPotencial químico de un gas ideal puroPotencial químico de un gas ideal en una mezcla de gases idealesEnergía de Gibbs y entropía de mezcladoEquilibrio químico en una mezclaComportamiento general de G en función de ~Equilibrio químico en una mezcla de gases idealesEquilibrio químico en una mezcla de gases realesLas constantes de equilibrio, Kx Y KcEnergías de Gibbs estándar de formaciónDependencia de la const;:¡nte de equilibrio con la temperaturaEquilibrio entre gases ideales y fases condensadas purasPrincipio de LeChatelierConstantes de equilibrio a partir de mediciones calorimétricas.La tercera ley en su contexto históricoReacciones químicas y entropía del universoReacciones acopladasDependencia de las otras funciones termodinámicas con la composiciónCantidades molares parciales y reglas de aditividadLa ecuación de Gibbs-DuhemCantidades molares parciales en mezclas de gases idealesCalor diferencial de soluciónPreguntasProblemas

237238239240244245247249250251254256259

260262262263264266267268268269

277

216

216217220222222223226227229230231232

235

235236

13

12.1 La condición de equilibrio12.2 Estabilidad de las fases de una sustancia pura12.3 Dependencia de las curvas J.1 versus T en la presión12.4 Ecuación de Clapeyron12.5 Diagrama de fases12.6 Integración de la ecuación de Clapeyron12.7 Efecto de la presión sobre la presión de vapor12.8 La regla de las fases12.9 El problema de los componentes

PreguntasProblemas

Soluciones1. la solución ideal y las propiedades coligativas

13.1 Clases de soluciones13.2 Definición de la solución ideal13.3 Forma analítica del potencial químico en soluciones líquidas ideales13.4 Potencial químico del soluto en una solución ideal binaria;

aplicación de la ecuación de Gibbs-Duhem

277277279280284287289290292293293

297

297297300

300

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xviii IN DICE GENERAL

13.513.6

*13.713.813.9

Propiedades coligativasDisminución de la temperatura de congelaciónSolubilidadAumento de la temperatura de ebulliciónPresión osmóticaPreguntasProblemas

301303306307309313313

14 Soluciones11. Más de un componente volátil; la solución ideal diluida 316

14.114.214.314.414.514.614.714.814.9

14.1014.1114.1214.1314.14

Características generales de la solución idealEl potencial químico en soluciones idealesSoluciones binariasRegla de la palancaCambios de estado cuando la reducción de la presión es isotérmicaDiagramas temperatura-composiciónCambios de estado con aumento de temperaturaDestilación fraccionadaMezclas azeotrópicasSolución ideal diluidaPotenciales químicos en la solución ideal diluidaLey de Henry y solubilidad de los gasesDistribución de un soluto entre dos disolventesEquilibrio químico en la solución idealPreguntasProblemas

316317318320321322323324326328331333335335337337

15 Equilibrio entre fases condensadas 340

15.115.215.315.415.5

*15.6*15.7* 15.8*15.9

* 15.10*15.11*15.12* 15.13*15.14*15.15

Equilibrio líquido-líquidoDestilación de líquidos inmiscibles y parcialmente misciblesEquilibrio sólido-líquido. El diagrama eutéctico simpleDiagrama de temperatura de congelación con formación de compuestoCompuestos con temperaturas de fusión incongruentesMiscibilidad en el estado sólidoAumento de la temperatura de solidificaciónMiscibilidad parcial en el estado sólidoEquilibrio gas-sólido. Presión de vapor de sales hidratadasSistemas de tres componentesEquilibrio líquido-líquidoSolubilidad de las sales. Efecto del ion comúnFormación de sales doblesMétodo de los «residuos húmedos»«Salificación»PreguntasProblemas

340343345350351354355356357358360361362363364365366

18

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INDICE GENERAL xix

301 16 Equilibrio en sistemas no ideales 368303 16.1 El concepto de actividad 368306307 16.2 Sistema racional de actividades 369309 16.3 Propiedades coligativas 371313 16.4 Sistema práctico 372313 16.5 Actividades y equilibrio de la reacción 375

16.6 Actividades en soluciones electroliticas 37616.7 Teoria de Debye-Hückel sobre la estructura de soluciones iónicas diluidas 38116.8 Equilibrio en soluciones iónicas 388

Preguntas 390316 Problemas 390.

31617317 Equilibrio en celdas electroquímicas 393

318320 17.1 Introducción 393321 17.2 Definiciones 393322 17.3 Potencial quimico de especies cargadas 394323 17.4 Diagramas de celda 397324 17.5 Celda de Daniell 397326 17.6 Energía de Gibbs y el potencial de la celda 399328 17.7 Ecuación de Nernst 400331 17.8 Electrodo de hidrógeno 401333 17.9 Potenciales de electrodo 402335 17.1O Dependencia de la temperatura del potencial de celda 405335 17.11 Clases de electrodos 407337 17.12 Constantes de equilibrio a partir de potenciales están dar de media celda 408337 17.13 Significado del potencial de media celda 411

17.14 Medición de potenciales de celda 41317.15 Reversi bilidad 413

340 17.16 Determinación del ~( de una media celda 41417.17 Determinación de actividades y coeficientes de actividad a partir de

340 potenciales de celda 415343 * 17.18 Celdas de concentración 416345 17.19 Procesos electroquímicos técnicos 420350 17.20 Celdas electroquímicas como fuentes de energía 420351 17.21 Dos fuentes de energía prácticas 423354 Preguntas 426355 Problemas 427356357 18 Fenómenos superficiales 432358360 18.1 Energía superficial y tensión superficial 432361362 18.2 Magnitud de la tensión superficial 433363 18.3 Medición de la tensión superficial 434364 18.4 Formulación termodinámica 436365 18.5 Elevación capilar y depresión capilar 438366 18.6 Propiedades de partículas muy pequeñas 439

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xx INDICE GENERAL

18.7 Burbujas; gotas en reposo 442 21*18.8 Interfaces líquido-líquido y sólido-líquido 44318.9 Tensión superficial y adsorción 446

18.10- Películas superficiales 45018.11 Adsorción en sólidos 45218.12 Adsorciones fisica y química 45418.13 Isoterma de Brunauer, Emmet y Teller (BET) 45518.14 Fenómenos eléctricos en las interfaces; doble capa 45918.15 Efectos electrocinéticos 46118.16 Coloides 46218.17 Electrolitos coloidales: jabones y detergentes 46518.18 Emulsiones y espumas 466

Preguntas 467Problemas 467

22

19 Estructura de la materia 471

19.1 Introducción 47119.2 Siglo diecinueve 47119.3 El terremoto 47319.4 Descubrimiento del electrón 47419.5 Rayos positivos e isótopos 47619.6 Radiactividad 47719.7 Dispersión de los rayos alfa 47719.8 Radiación y materia 47919.9 Efecto fotoeléctrico 482

19.10 Modelo atómico de Bohr 48319.11 Las particulas y Louis de Broglie 486

*19.12 Ecuación clásica de la onda 487 23*19.13 Ecuación de Schrodinger 489*19.14 Interpretación de l/J 49019.15 Resumen 492

Preguntas 492Problemas 493

20 Introducción a los principios mecánico-cuánticos 495

20.120.220.320.420.5

*20.620.7

IntroducciónPostulados de la mecánica cuánticaInterludio matemático: álgebra de operadoresEcuación de SchrodingerEl espectro de valores propiosTeorema de desarrolloConclusiones importantes sobre las ecuaciones generalesPreguntasProblemas

495495497499503505506507507

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INDICE GENERAL xxi

442443446450452454455459461462465466467467

21 Mecánica cuántica de algunos sistemas elementales

21.1 Introducción21.2 La partícula libre21.3 Partícula en una «caja»21.4 Principio de incertidumbre21.5 Oscilador armónico21.6 Problemas multidimensionales21.7 El problema dC dos cuerpos21.8 El rotor rígido

PreguntasProblemas

509

509510511519521529532534539540

22 El átomo de hidrógeno 542

542543547

de550555556559561562

471471473474476477477479482483486487489490492492493

495

495495497499503505506507507

23

22.1 El problema de campo central22.2 El átomo de hidrógeno22.3 Significado de los números cuánticos en el átomo de hidrógeno22.4 Distribución de probabilidad de la nube electrónica en el átomo

hidrógeno22.5 Espín electrónico y propiedades magnéticas de los átomos22.6 Estructura de los átomos complejos22.7 Algunas tendencias generales del sistema periódico

PreguntasProblemas

El enlace covalente

23.1 Observaciones generales23.2 Par electrónico23.3 La molécula de hidrógeno; método del enlace valencia23.4 El enlace covalente23.5 Traslape y carácter direccional del enlace covalente23.6 Geometría molecular23.7 Estructuras con enlaces múltiples23.8 Estructuras que implican dos enlaces dobles o un enlace triple23.9 Orden y longitud de enlace

23.10 El enlace covalente en los elementos de los periodos segundo y superiores23.11 Niveles moleculares de energía23.12 Funciones de onda y simetría23.13 Interludio matemático23.14 La molécula de agua (grupo elv): ejemplo23.15 Representaciones de un grupo23.16 Representaciones reducibles; el teorema de ortogonalidad

PreguntasProblemas

564

564565567571572576580583584586588593595597599603610610

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xxii INDICE GENERAL

24 Espectroscopia atómica 613

24.1 Regiones espectral es 613

24.2 Experimentos espectroscópicos básicos 61424.3 Orígenes de los espectros 61724.4 Absorción de luz; ley de Beer - 618

24.5 Teoría de los espectros atómicos 62124.6 Números cuánticos en átomos polielectrónicos 62424.7 Espectroscopia atómica; símbolos de término 625 2J24.8 Atomos con capas cerradas 62624.9 Obtención de los símbolos de término a partir de la configuración

electrónica 627

24.10 Ejemplos de espectros atómicos 62924.11 Propiedades magnéticas de los átomos 63424.12 Espectroscopia de rayos X 645

24.13 Espectroscopia de fluorescencia de rayos X 649

24.14 Microanálisis de rayos X de sonda electrónica 65024.15 Espectroscopia fotoelectrónica de rayos X 651

24.16 Espectroscopia fotoelectrónica ultra violeta 655Preguntas 655Problemas 656

25 Espectroscopia molecular 659

25.1 Movimientos nucleares: rotación y vibración 65925.2 Rotaciones 660 2825.3 Espectro rotacional 66125.4 Vibraciones 662

25.5 Espectro de vibración-rotación 662

25.6 Espectros rotacional y vibración-rotación de moléculas poliatómicas 666

25.7 Aplicaciones de la espectroscopia por rayos infrarrojos 672

25.8 Efecto Raman 672

25.9 Espectros electrónicos 675

25.10 Espectros electrónicos de moléculas poliatómicas 679*25.11 Descripción mecánico-cuántica de sistemas dependientes del tiempo 682

*25.12 Variación en el estado de un sistema con el tiempo 683

*25.13 Reglas de selección para el oscilador armónico 685

*25.14 Reglas de selección y simetría 687

*25.15 Reglas de selección para el átomo de hidrógeno 691 29*25.16 Reglas de selección para moléculas poliatómicas 691

Preguntas 692

Problemas 693

26 Fuerzas intermoleculares 695

26.1 Introducción 695

26.2 Polarización en un dieléctrico 696

26.3 Polarización molar 699

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INDICE GENERAL xxiii

613 26.4 Fuerzas intermoleculares 704*26.5 Energía de interacción y la «a» de van der Waals 708

613 26.6 Leyes de interacción 710614 26.7 Comparación de las contribuciones a la energía de interacción 711617 26.8 El enlace de hidrógeno 714618 Preguntas 716621 Problemas 716624625 27 Estructura de los sólidos 718626

627 27.1 Distinción estructural entre sólidos y líquidos 718629 27.2 Clasificación empírica de los tipos de sólidos 719634 27.3 Requisitos geométricos de las estructuras densamente empaquetadas 719645 27.4 Requisitos geométricos en cristales covalentes 727649 27.5 Simetría de los cristales 728650 27.6 Clases de cristales 729651 27.7 Simetría en el patrón atómico 732655 *27.8 Designación de los planos y caras cristalinas 734655 *27.9 Examen de cristales mediante rayos X 738656 *27.10 Método de Debye-Scherrer (método de polvos) 740

*27.11 Intensidades y determinación de la estructura 741*27.12 Difracción de rayos X en líquidos 743

659 Preguntas 744Problemas 744

659660 28 Estructura electrónica y propiedades macroscópicas 746661662662 28.1 Consideraciones preliminares 746666 28.2 Energía de cohesión en cristales iónicos 746672 28.3 Estructura electrónica de los sólidos 751672 28.4 Conductores y aislantes 753675 28.5 Cristales iónicos 754679 28.6 Semicond uctores 754682 28.7 Energía de cohesión en los metales 756683 Preguntas 757685 Problemas 757687691 29 Estructura y propiedades termodinámicas 758691692

Energía de un sistema 758693 29.129.2 Definición de entropía 76029.3 Funciones termodinámicas en términos de la función de partición 761

695 29.4 Función de partición molecular 76329.5 El potencial químico 764

695 29.6 Aplicación a los grados de libertad traslacionales 765696 29.7 Función de partición para el oscilador armónico 766699 29.8 Sólido monoatómico 767

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xxiv INDICE GENERAL

29.9 La función de partición rotacional 769 3229.10 La función de partición electrónica 77229.11 Orto- y para- hidrógeno 77429.12 Expresiones generales para la función de partición 77629.13 La constante de equilibrio a partir de las funciones de partición 77729.14 Conclusiones 780

Preguntas 781Problemas 781

30 Propiedades de transporte 784

30.1 Observaciones introductorias 78430.2 Propiedades de transporte 78430.3 Ecuación general de transporte 78630.4 Conductividad térmica en un gas 78730.5 Colisiones en un gas; trayectoria libre media 78930.6 Expresión final de la conductividad térmica 79130.7 Viscosidad 79230.8 Diámetros moleculares 79430.9 Difusión 795

30.10 Resumen de las propiedades de transporte en un gas 796*30.11 Estado no estacionario 797*30.12 Fórmula de Poiseuille 79830.13 El viscosímetro 800

Preguntas 801Problemas 802

31 Conducción eléctrica 80533

31.1 Transporte eléctrico 80531.2 Conducción en metales 807

*31.3 El efecto Hall 80831.4 La corriente eléctrica en soluciones iónicas 80931.5 Medición de la conductividad en soluciones electroliticas 81031.6 Migración de iones 81231.7 Determinación de ¡\ CfJ 81431.8 Números de transferencia 81631.9 Conductividades iónicas molares 820

31.10 Aplicaciones de las mediciones de conductancia 82031.11 Ley de Stokes 82331.12 Conductividades de los iones hidrógeno e hidroxilo 824

*31.13 Dependencia de las conductividades iónicas de la temperatura 825*31.14 Ecuación de Onsager 826*31.15 Conductancia a campos altos y frecuencias altas 827*31.16 Conductancia en disolventes no acuosos 828*31.17 Difusión y transporte de carga 828

Preguntas 836Problemas 836

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INDICE GENERAL xxv

769 32 Cinética química772 1. Leyes empíricas y mecanismo 841774776 32.1 Introducción 841777 32.2 Mediciones de velocidad 841780 32.3 Leyes de velocidad 844781 32.4 Reacciones de primer. orden 846781 32.5 Reacciones de segundo orden 851

32.6 Reacciones de orden superior 85532.7 Determinación del orden de una reacción 855

784 32.8 Dependencia de la velocidad de reacción de la temperatura 85632.9 Mecanismo 857

784 32.1O Reacciones opuestas; reacción hidrógeno-yodo 859784 32.11 Reacciones consecutivas 861786 32.12 Descomposiciones unimoleculares; mecanismo de Lindemann 861787 32.13 Reacciones complejas; reacción hidrógeno-bromo 863789 32.14 Mecanismos de radicales libres 865791 32.15 Dependencia de la constante de velocidad de una reacción compleja792 de la temperatura 868794 *32.16 Cadenas ramificadas; explosiones 869795 *32.17 Fisión nuclear; el reactor nuclear y la bomba «atómica» 871796 32.18 Reacciones en solución . 872797 *32.19 Métodos de relajación 872798 *32.20 Catálisis 877800 *32.21 Catálisis enzimática 882801 *32.22 Catálisis ácido-base 883802 Preguntas 885

Problemas 885

805 33 Cinética química805 11. Aspectos teóricos 893807808 33.1 Introducción 893809 33.2 Energía de activación 893810 33.3 Teoría de las colisiones en las velocidades de reacción 895812 33.4 Reacciones trimoleculares 897814 33.5 Reacciones unimoleculares 898816 *33.6 Termodinámica irreversible 899820 33.7 Teoría de las velocidades absolutas de reacción 903820 33.8 Comparación de la teoría de la colisión con la teoría de la velocidad823 absoluta de reacción 906824 33.9 Energía de Gibbs y entropía de activación 907825 *33.10 Reacciones en solución 909826 *33.11 Reacciones iónicas; efectos salinos 910827 Preguntas 912828 Problemas 912828836836

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xxvi INDICE GENERAL

35 Polímeros

915

915915916919920923924926927933935939939941946949950953955957957959959960

964

964964969970976980993993

In

997

997998998999999

1000

Reacciones heterogéneasEtapas del mecanismo de las reacciones de superficieDescomposiciones simples en superficiesReacciones bimoleculares en superficiesFunción de la superficie en la catálisisElectrólisis y polarizaciónPolarización en un electrodoMedición de sobrevoltajeRelación corriente-potencialConsecuencias generales de la relación corriente-potencialCorrosiónFotoquimicaLey de Stark-Einstein de la equivalencia fotoquimicaProcesos fotofísicos; fluorescencia y fosforescenciaFotólisis de flash o de destellosEspectros de absorción y emisión de moléculas orgánicasAbsorción con disociaciónEjemplos de reacciones fotoquimicasReacciones fotosensibilizadasFotosíntesisEstado fotoestacionarioQuemiluminiscenciaPreguntasProblemas

35.1 Introducción35.2 Tipos de macromoléculas35.3 Soluciones de poJímeros35.4 La termodinámica de soluciones de poJímeros35.5 Masas molares y distribuciones de la masa molar35.6 Métodos de medición de masas molares

PreguntasProblemas

AI.1 Función y derivadaAI.2 La integralAI.3 Teorema del valor medioAI.4 Teorema de TaylorAI.5 Funciones de más de una variableAI.6 Solución de la ecuación (4.27)

34.134.234.334.434.534.634.734.8

*34.934.10

*34.1134.1234.13

*34.14*34.1534.1634.1734.1834.1934.2034.2134.22

APENDICESI Algunos aspectos matemáticos útiles

34 Cinética química111. Reacciones heterogéneas, electrólisis, fotoquímica

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INDICE GENERAL xxvii

915915916919920923924926927933935939939941946949950953955957957959959960

964964964969970976980993993

997

997998998999999

1000

AI.7 Método de mínimos cuadradosAI.8 Vectores y matrices

11 Algunos fundamentos de electrostática

AII.1 Ley de CoulombAII.2 Campo eléctricoAII.3 Potencial eléctricoAII.4 El flujoAII.5 Ecuación de Poisson

111 El Sistema Internacional de unidades; SI

AIII.1 Cantidades y unidades básicas del SIAIII.2 Definición de las unidades básicas SIAIII.3 Cantidades físicas derivadasAIIIA Prefijos SIAIII.5 Algunas reglas gramaticalesAIII.6 Ecuaciones con problemas dimensionalesAIII.7 Un símbolo-una cantidad

IV

AIV.1 Constantes fundamentalesAIV.2 Constantes matemáticas y seriesAIV.3 Masas atómicas relativas 1979

V Propiedades químicas termodinámicas a 298,15

VI Tablas de caracteres de grupo

VII Respuestas a problemas

Indice de materias

10011003

1008

10081008100910101011

1014

1014101410151016101710171018

1020

102010211022

K 1023

1027

1029

1045