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Practica 8: Sntesis de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol.

Objetivos

eneral: efectuar la preparacin de un sistema heterocclico de cinco miembros con unheteroatomo (pirrol), a partir de compuestos acclicos.

Partic!lares:

Ilustrar el proceso de formacin de grupos funcionales in situ durante la sntesis depirroles de knorr.

Realizar una condensacin de -aminocetonas con cetonas para dar pirroles.

"- #ecanismo de reacci$n :

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2- p%adelacetoacetato de etilo

n grupo se mantiene acti!o "a #ue puede encontrarse entre dos cetonas$cetoato deetilopka %&&.' tambientine un metileno acti!o son mscidos #ue el acetato de etilos un cidod*bil, las diferencias de polaridad " electrofilica entre los grupos carbonilo de

cetonas (aldehdos ) " de los cidos . +a presencia de pares de electrones no compartidossobre el tomo de oigeno del alcoido de un *ster disminu"e la eficacia del grupocarbonilo para des localizar la carga, por otra parte un grupo nitro es mucho msefecti!o#ue un grupo carbonilo

3. #ecanismo de reacciones de oxidaci$n-red!cci$n !sando &n'

+o mismo sucede con el inc, metal #ue no se encuentra en la naturaleza tal " como loconocemos sino #ue se presenta en forma de ulfuro de zinc (blenda), /ido de zinc(cincita), 0arbonato de zinc ( mithonita)

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+a diferencia entre el 1ierro " el inc la encontramos en #ue cuando este 2ltimo se oida,debido al ata#ue de los agentes atmosf*ricos, se recubre de una capa blanca mu" estable einsoluble de sales de zinc #ue impide el progreso de la corrosin mientras nada ni nadie laelimine. n cambio en el hierro, la oidacin se produce progresi!amente hasta la totaldestruccin del metal.

3ara realizar el proceso de oidacin se pueden utilizar diferentes mecanismos o sistemas,entre ellos podemos mencionar4

Oxidaci$n (!mica: Reaccin #ue tiene lugar, por e5emplo, en presencia del ogenodisuelto del agua en un proceso a tra!*s del cual el ogeno es reducido " el compuestoorgnico es oidado. (tilizado para purificar aguas ser!idas)

Oxidaci$n electro(!mica4 +a oidacin electro#umica (depuracin electro#umica) seproduce mediante reacciones andicas (indirectas "6o directas) en las #ue el ogeno estransferido desde el disol!ente (agua) a los productos #ue deben oidarse.

+a caracterstica principal del tratamiento es #ue utiliza la energa el*ctrica como !ector dedescontaminacin ambiental.

4- #ecanismo de las reacciones de carbonilo con derivados del amoniaco

0iertos compuestos relacionados con el amoniaco se adicionan al grupo carbonilo para formar deri!ados #ue son importantes sobre todo para la caracterizacin e identificacin de aldehdos " cetonas. +os productos contienen un doble enlace carbono-nitrgeno #ue resulta de la eliminacin de una mol*cula de agua de los productos de adicin iniciales.

$lgunos de estos reacti!os " sus productos son4

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l aire oida con ms facilidad estas sales #ue a las bases libres, por lo #ue estos reacti!os se conser!an " mane5an me5or. 0uando se necesitan, los reacti!os bsicos se liberan de sus sales por adicin de una base en presencia del compuesto carbonlico, por lo general acetato de sodio.

$ menudo es necesario a5ustar el medio de reaccin a la acidez precisa. +a adicinimplica un ata#ue nucleoflico del compuesto nitrogenado bsico al carbono carbonlico. +a protonacin del ogeno carbonlico hace al carbono correspondiente ms susceptible al ata#ue por el nuclefilo. 3or tanto, en lo #ue concierne al compuesto carbonlico, la adicin se fa!orece con una acidez ele!ada. in embargo, el deri!ado

amoniacal, 178 9, tambi*n puede protonarse para formar el in :1;8-9, #ue aparece de electrones no compartidos, de modo #ue de5a de ser un nuclefilo. n consecuencia, la adicin ser fa!orecida por una acidez ba5a cuandose trata de un compuesto nitrogenado.

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l ketorolaco (tambi*n llamado trometaminaketorolaco) es un antiinflamatorio noesteroideo ($I8) de la familia de los deri!ados heterocclicos del cido ac*tico, confrecuencia usado como analg*sico, antipir*tico(reductor de la fiebre), "antiinflamatorio. s el primer $I8 para uso endo!enoso " act2a inhibiendo la sntesisdeprostaglandinas.

- n la primera reacci$n, /!0 oc!rrira si la temperat!ra se elevara por arriba de

los 1')+

$l aumentar la temperatura, el cido nitrosofcilmente se descompone en diido denitrgeno" ido ntrico

1-.n la literat!ra se inorma rendimientode 5" )$mo explicara esteres!ltado de

la reacci$n+

3or las condiciones en #ue se realizan lasreacciones. i no se realizan tomando encuentalos puntos crticos, el resultantees un rendimiento ba5o, #ue tambi*npuede ser dado a lapresencia desubproductos dentro de la mismareaccin.

8-. )!*les p!eden ser los s!bprod!ctosde 0sta reacci$n+

>-etoi-7etoicarbonil-;-metil-?-metoicarbonilpirrol "

;,>-diacetil-7,?-dietoipirrol

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iblioraa

@ e"hange, Aumica Brgnica, ditorial Re!ert*,ni!ersidad de Carcelona, 7''',pg. &&'7.

@ nri#ue Cattaner, Ciomol*culas, ni!ersidad dealamanca, spaDa, ⅇ, pg.

7'F.